Координационное число и геометрия соединений с конфигурацией

Теория направленных валентностей имеет скорее иллюстративный характер. Раньше думали, что для каждого атома существуют определенные координационные числа и соответствующие геометрические конфигурации. Так, например, углерод дает тетраэдрические соединения, Р1 (II) — квадратные, Р1 (IV) — октаэдрические. Сейчас известно, что многообразие координаций и конфигураций гораздо больше. Переходные элементы дают координационные числа 4 (квадрат или тетраэдр), 5 (тригональная бипирамида или тетрагональная пирамида), 6 (октаэдр или призма), 7 (октаэдр с лишним атомом в центре одной грани или над ней, или при.ша с лишним атомом в центре четырехугольной грани или над ней), 8 (додекаэдр или скрученный куб). Редкоземельные элементы и актиноиды дают соединения с координационными числами 9, 10, 11 и 12. Более того, ость соединение Кд№ (СК)а, которое состоит из ионов калия и группы №(СК)5 . Одна половина групп N1 (СК) "" — это бипирамиды, а другая половина — это тетрагональные пирамиды. Таким образом, могут осуществляться разные геометрические конфигурации для одной и той же группы. Мы еще не знаем критериев выбора той или иной геометрии. [c.92]

Для предсказания геометрии металлоорганических комплексов с большой долей вероятности можно использовать число валентных электронов и формальную ( -электронную конфигурацию. В первом приближении геометрия комплекса определяется сте-рическими факторами. Например, так же как и в случае соединений элементов главных подгрупп, не имеющих стереохимически активных свободных электронных пар, основная геометрия при координационном числе (к.ч.)=2 — линейная, при к.ч. = 3 — тригональная планарная, при к.ч. = 4 — тетраэдрическая, при к.ч. = 5 — тригонально-бипирамидальная, при к.ч. = 6 — октаэдрическая. Примеры комплексов с такой геометрией приведены в табл. 2.3. [c.41]

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО И ГЕОМЕТРИЯ СОЕДИНЕНИЙ С КОНФИГУРАЦИЕЙ [c.68]

Б соединениях Rh(I) и Ir (I) атом металла может иметь координационное число 4 (геометрия — плоский квадрат) или 5 (геометрия — тригональная бипирамида). В ряду изоэлектронных комплексов с конфигурацией металла сР эта группа соединений занимает промежуточное положение и поэтому может иметь ряд свойств,,характерных, с одной стороны, для плоских квадратных комплексов Pd (II) и Pt (II) и тригонально-бипирамидальных соединений нульвалентного железа, с другой. В случае комплексов моноолефинов Rh (I) и 1г (I), наблюдается особенно легкий взаимный переход плоских квадратных комплексов в тригонально-бипирамидальные и обратно. [c.271]

Электронная конфигурация и координационное число центрального атома, а также лигандное окружение определяют геометрию комплексного соединения. Переходным металлам с координационным числом шесть отвечают комплексы с октаэдрической конфигурацией, четыре - с плоско-квадратной и тетраэдрической конфигуратщей. Плоско-квадратная конфигурация наиболее характерна для комплексов Р1(Ц), Р(1(П), Аи(Ш), КЬ(1), 1г(1), тетраэдрическая - для N1(11), Си(П), Со(П), а октаэдрическая - для Сг(П1), Со(Ш), Р1(1У), КЩХП), 1г(Ш). Среди перечисленных комплексов следует отметить комплексы NiiII) с координационным числом четыре, которые могут существовать в рав- [c.505]

Легко предсказать, что сведения о многих системах, которые уже теперь достаточно хорошо изучены, будут вновь и вновь перепроверяться . В результате появятся еще более полные и усовершенствованные табличные данные. Более оригинально мыслящие исследователи обратятся к изучению соединений с новыми конфигурациями и координационными числами (например, 5, 7,8) по мере того, как эти соединения будут синтезироваться, а техника эксперимента, необходимая для таких исследований, совершенствоваться. В области быстрых реакций все большее внимание будет привлекать проблема разграничения процессов координации и сольватации. Не исчезнет интерес и к вопросам, связанным с образованием, структурой и геометрией внешне-сферных комплексов, что в свою очередь обеспечит новый подход ко всей проблеме сольватации. И здесь может вдруг выясниться, что ион калия в водном растворе является очень плохой модельной системой и что ион Сг(НгО)б обладающий инертной координационной оболочкой,— гораздо более удобная модель. Методы исследования внутримолекулярных стереохимических изменений будут все более совершенствоваться. [c.266]

Так как ионы, имеющие электронную структуру благородных газов, сферически симметрйчнй, они притягиваются к ионам противоположного знака в одинаковой степени в любом направлении. Простое электростатическое рассмотрение показывает, что ионная структура, содержащая сферические ионы А+ и В , будет наиболее устойчива, если ионы касаются друг друга и расположены симметричным образом. Строение ионных соединений отгределяется двумя факторами относительными размерами ионов и требованием электрической нейтральности структуры как целого. Размер ионов в основном определяет геометрию структуры ее можно обсуждать, используя понятие координационных чисел. Наиболее устойчивой конфигурацией для координационного числа 2 является линейная В—А—В, так как для нее отталкивание между отрицательно зарял<енными ионами В минимально устойчивыми конфигурациями для координационных чисел 3, 4, 6 и 8 являются соответственно копланарная, тетраэдрическая, октаэдрическая и кубическая. В то же время большой положительный ион может находиться в контакте с большим числом отрицательных ионов, а во- [c.125]

Из всех конфигураций, возможных при координации с числом 6, более или менее детально изучались лишь октаэдрическая и искаженная октаэдрическая. Если исключить многочисленные варианты тетраэдрической конфигурации, столь характерной для органических соединений, то мы вправе будем считать геометрию октаэдра самой типичной и, конечно, самой распространенной. В системе октаэдра становится возможным очень стабильное расположение лигандов при наличии только электростатического взаимодействия между координационным центром-акцептором и лигандами, соотношение радиусов которых не превышает допустимые при данной координации пределы. Такое размещение лигандов, как правильное, так и искаженное, является стабильным для многих частично элек-тровалентных систем оно обычно для соединений тяжелых непереходных элементов и весьма предпочтительно в низкоспиновой й -конфигурации переходных элементов. Наиболее важные области, в которых осуществляется октаэдрическая конфигурация, показаны в табл. 7-1, которая отнюдь не претендует на полноту. Учитывая огромное число степеней окисления и электронных конфигураций, в которых встречается октаэдрическая структура, можно было бы ожидать, что механизмы соответствующих реакций будут самыми различными. Но, как мы увидим в этой главе, тип механизма обладает удивительным постоянством, которое не всегда, однако, бросается в глаза. И хотя мы имеем дело с самыми разными соединениями, можно тем не менее говорить о типичном для октаэдрической конфигурации механизме реакции и без особой надежды на успех пытаться найти явные отклонения от типичного поведения. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология