Ассоциация нитрилов

Предположения, на которые опирается уравнение (74), подтверждаются и следующими соображениями. Нитро метай имеет диэлектрическую проницаемость 39, что больше, чем 33 у метанола, но не обладает такой выраженной способностью к сольватации анионов, как гидроксилсодержащие растворители. Из данных по электропроводности следует, что в нитрометане константа ассоциации бисульфата пиридиния равна 600 [62]. При такой константе степень диссоциации ионных пар в 0,1 М растворе будет составлять только 15%. Это и не удивительно, так как в похожем растворителе — нитробензоле, диэлектрическая проницаемость которого всего на 3 единицы мень- [c.392]

В 2-амино-З-нитропиридине, где нитро- и аминогруппа расположены рядом, может иметь место образование внутримолекулярной водородной связи, в то время как для 2-амино-5-нитропиридина возможна только меж-молекулярная водородная связь, следствием чего является ассоциация и пониженная летучесть. [c.421]

Показатель преломления ассоциация диэтиламина с резерпином, п-нитро-фенолом. [c.343]

Лиси [54] изучал явления дипольной ассоциации в смесях нитробензола с тетрахлоридом углерода, н-гептаном или бензолом, т. е в смесях с неполярным вторым компонентом. Зная плотности исследуемых смесей, он использовал экспериментально определяемые (при постоянной частоте 3 МГц) диэлектрические проницаемости растворов для расчета молярной поляризации смесей и для определения зависимости последней от состава смесей на основании экспериментальных данных он сделач вывод об образовании дипольных самоассоциатов. Эти данные были использованы в уравнении Сагдена [93] для расчета постоянного дипольного момента нитробензола. Из серии перечисленных работ можно заключить, что молекулы нитро- [c.214]

К сол алению, ввиду наложения полос поглощения, не удалось определить константу ассоциации для Н-комплексов гидроперекиси кумола с перекисью дикумила. Можно было только приближенно оценить ее величину из спектров поглощения Н-комплексов перекиси дикумила с гидроперекисью п-нитро кумола, предполагая, что константы ассоциации -комплексов для этих гидроперекисей будут близки. При таком предположении константа ассоциации н-комплексов гидроперекиси кумола с перекисью дикумила равна [c.108]

При исследовании кинетики взаимодействия три-трег-бутилфен-оксильного радикала с нитрофенолами установили, что существенное влияние на скорость реакции оказывает межмолекулярная ассоциация нитрофенол — растворитель [63, 64]. Важным обстоятельством является то, что в случае реакции с участием о-нитро-фенола в ацетоне, бензоле и метаноле не происходит изменения скорости реакции в зависимости от растворителя. Это указывает на несущественную роль в реакции электростатической сольватации и комплексообразования радикала с растворителем. На скорость реакции в данном случае не влияет среда, но именно этот факт как раз и подчеркивает существенную роль комплексообразования реагента с растворителем за счет водородных связей поскольку гидроксильная группа о-нитрофенола связана с МОг-группой прочной внутримолекулярной связью, при замене бензола ацетоном или метанолом не происходит образования межмолекулярных ассоциатов реагент — растворитель. Энергия активации в таких средах одинакова и равна 12 ккал/моль. [c.372]

Шлейер н сотр. [229] критиковали выводы работ [230, 231] они считают, что авторам этих работ не удалось получить полосы поглощения связанной ОН-группы в -нитроспиртах из-за плохого разрешения прибора с призмой из Na l. Влияние добавки H3NO2 на спектр состоит главным образом в том, что образуются новые водородные связи между нитрометаном и спиртами. Величина Avqh в значительной степени зависит от концентрации протонного акцептора (нитросоедипения) [229]. Данные, полученные при изучении УФ-спектров м- и п-нитрофенолов и нитроанилинов в газовой фазе и в нескольких растворителях, позволяют предположить, что в этих соединениях образуется межмолекулярная водородная связь [232]. УФ-спектры 4-нитро-4 -аминодифенилметана и их метильных производных показывают, что в растворе могут иметь место две формы ассоциации, а именно молекулы могут быть расположены одна над другой в параллельных плоскостях или же возможна линейная ориентация молекул ( голова к хвосту ) [233]. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология