Константы ассоциации

Различные методы приближенного расчета констант ассоциации были разработаны Фуоссом [И], Бьеррумом ]121, Сухотиным [13] и др. [c.84]

При м е ч а н и е. Эта реакция несколько усложняется благодаря наличию клеточного эффекта. 5 — константа ассоциации длн реакции [109] [c.441]

Уравнение (158.4) показывает, что константа ассоциации существенно увеличивается с уменьшением е и Г (произведение еГ входит в уравнение в третьей степени). Для неводных растворителей с низким значением е уравнение Бьеррума (158.4) является весьма приближенным, поскольку степень диссоциации электролита в таких растворах далека от 1. Однако в основном электростатическая теория Бьеррума в области ее применимости с экспериментом согласуется. [c.447]

Константа ассоциации Ц характеризует способность молекул компонента к образованию димеров. Функция ассоциации имеет следующий вид [c.26]

Уравнение (П1-15) было выведено на основе вириальных коэффициентов для 50 веществ (для 17 не имелось констант ассоциации). В их число входили такие соединения, как ацетон, двуокись серы и дихлордифторметан. Представителями ассоциирующих соединений были этанол, метиламин и метил-ацетон. Большинство полярных веществ перечислено в Приложении. Средняя ошибка определения вириальных коэффициентов составляет менее 10% их значения, или 100 см моль. [c.26]

Константы ассоциации, определенные для некоторых компонентов, приведены в Приложении. Для других компонентов их можно определить по экспериментальным значениям второго вириального коэффициента или путем интерполирования свойств некоторых классов соединений, таких, как спирты, сложные и простые эфиры. Неточность подобной оценки не приводит к значительным ошибкам в расчете парожидкостного равновесия. [c.75]

Отрезок, отсекаемый на оси ординат — величина, обратная коэффициенту распределения наклон прямой позволяет найти константу ассоциации. [c.123]

Подстановка активностей вместо концентрации необходима и при записи выражений для ионного произведения воды, произведения растворимости, констант ассоциации комплексных соединений и констант диссоциации амфолитов. [c.51]

Определение константы ассоциации кислоты в органическом растворителе [c.125]

Рис. 36. Константы" ассоциации Кь М"1, замещенных бензолов с активным центром фермента и их зависимость от коэффициентов распределения Р этих соединений в системе вода — октанол [83, 84]

Расчет по (158.3) показал, что для водных растворов 1,1-валентных электролитов при 25 С q =3,57 lO i м (3,57 А). Таким образом, если противоположно заряженные ионы находятся на расстоянии г < 3,57 Zi Zjl 10 , то в водном растворе они образуют ассоциат или ионную пару. Если же / > 3,57 г, Ю , ассоциация не происходит. Для константы ассоциации (Л = Кд, сс) Бьеррум получил [c.446]

Зная электропроводность, можно определить подвижность ионов и зависимость подвижности от концентрации, а по концентрационной зависимости подвижности найти константы ассоциации электролита. [c.91]

В инертных, неполярных растворителях вероятность отрыва протона очень мала, хотя в силу внутренних электронных эффектов связь Н—А может быть в высокой степени поляризована. В таких условиях кислотные свойства проявляются в самоассоциации молекул НА или в ассоциации с акцепторами протонов — основаниями, В последнем случае мерой кислотности является константа ассоциации с каким-либо основанием, выбранным в качестве стандарта. Например, константа ассоциации бензойной кислоты и дифенилгуанидина в бензоле составляет 1,82 10 . [c.234]

Чему равна константа ассоциации амидопирина в водном растворе, если константа диссоциации 1 10 [c.138]

Вероятно, наиболее чувствительными к ассоциации ионов должны быть инфракрасные спектры поглощения. Можно указать на работы Барроу, в которых ассоциация ионов связывается с появлением новых полос поглощения в инфракрасной области. На основании интенсивности этих полос Барроу вычислил константы ассоциации. Трудно, однако, сказать, насколько [c.10]

Г ри равновесии реакции 2СвНаСООН=(СвНбСООН)4 выражение для константы ассоциации Кд имеет вид [c.290]

Затем оператором 150 проверяются константы ассоциации полярных компонентов (для двух полярных компонентов при TR<0,95). Если оба компонента неассоциирующие, управление передается оператору 200, в противном случае, оператор 175 вычитает из переменной SE VIR поправку на ассоциативность. [c.128]

Константы ассоциации простых алкиламмониевых солей с 18-краун-б-эфи-ром в СВС1з при 25°С равны 10 л/моль, что соответствует свободной энергии процесса комплексообразования —33,5 кДж/моль (—8 ккал/моль). [c.267]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

Из всего изложенного следует, что даже столь грубая оценка величины АОвнутр позволяет прийти к выводу, что силы взаимодействия между поверхностным слоем ферментной глобулы и органическими молекулами или ионами вполне могут перекрыть (особенно при многоточечном взаимодействии фермент—лиганд) энтропийные потери, обусловленные необходимым сближением комплексующих агентов (ДСсближ)- Эксперимент подтверждает это представление, поскольку комплексообразование низкомолекулярных лигандов с белками характеризуется весьма высокими значениями констант ассоциации порядка 10 —10 л/моль [30] (см. гл. VH), что соответствует величине АОассоц. равной примерно — (3 — 7) ккал/моль или — —(12,6—29,4) кДж/моль. [c.29]

На более ранних этапах формирования взглядов на природу ферментативного катализа слол<илась более простая статистическая модель [39, 40], в которой реагирующие группы принимают ту или иную ориентацию в пространстве, независимую друг от друга. Взаимодействие этих групп предполагает их сближение в ассоциат типа АВ (см. схему на стр. 51) с константой ассоциации 1/55 причем дальнейшее химическое взаимодействие возможно только при контакте молекул определенными участками поверхности, занимающими небольшую долю их общей поверхности. Вероятность такой благоприятной ориентации двух молекул небольшого размера оценивается в 10 —10 и, следовательно, правильная ориентация групп в исходном состоянии вутримолекулярной реакции может обеспечить ускорение в 10 —10 раз [32, 37, 40, 41]. Как видно, эта модель предсказывает меньшие эффекты ускорения (в сумме не более чем 55 X 10 раз) по сравнению с (2.30). Однако это обстоятельство вызвано лишь тем, что разные авторы принимают разные предельные значения для оценки необходимой степени сближения и, соответственно, ориентации реагирующих молекул (см. также [21]). [c.55]

Все три донорных компонента, потенциально способных образовывать КПЗ с ангидридом (VII), влияют на его сольволиз различным образом (рис. 20). Зависимость наблюдаемой константы скорости псевдопервого порядка набл от концентрации нуклеофила (VIII) имеет вид кривой с насыщением, что указывает, по-видимому, на образование комплекса между реагентами (см. гл. VI). Действительно, константа ассоциации соединений (VII) и (VIII), вычисленная из кинетических данных и равная 2,3 0,2 М , удовлетворительно совпадает с величиной 1,7 0,5 М" , найденной спектрофотометрическим титрованием. [c.77]

Влияние температуры на константу ассоциации лизоцима с N-aцeтилxитoтpиoзи-дом. Условия опыта pH 5,3 ионная сила 0,1 М [c.253]

В таблице 5 приведена температурная зависимость константы ассоциации диэтилглутарата с активным центром а-химотрипсина [5]. Определить значения стандартных энтальпии и энтропии комплексообразования. [c.253]

ХЮ -гкгд м. Константа ассоциации (/(асе) связана с константой диссоциации соотношением [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы ассоциации: [c.24] [c.8] [c.75] [c.91] [c.122] [c.124] [c.147] [c.224] [c.220] [c.286] [c.27] [c.112] [c.254] [c.268] [c.268] [c.44] [c.46] [c.46] [c.53] [c.53] [c.229]

Физическая химия (1978) -- [ c.219 , c.315 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.143 , c.146 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.23 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.421 , c.422 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.597 , c.642 , c.647 , c.650 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология