Фенол нитритом

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования Л анизол/ Сфенол = 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для различных растворителей характерно постоянное значение соотношения орто/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/лара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование [c.236]

Гомологи фенола нитруются настолько легко, что нитрование некоторых из них производится в растворителях при нитровании п-крезола в бензольном растворе разбавленной азотной кислотой получается 2-нитро-п-крезол с высоким выходом [c.37]

Фенол нитруется крайне легко. Применение для нитрования фенола обычной смеси азотной и серной кислот и даже одной разбавленной азотной кислоты приводит к образованию смолоподобных побочных продуктов окисления и полимеризации, снижающих выход главного продукта реакции. В связи с этим лучше всего вести нитрование смесью нитрата натрия или калия с серной кислотой в водном растворе. [c.223]

Гомологи фенола нитруются в растворителях. Так, например, /1-крезол нитруется разбавленной азотной кислотой в бензоле при этом получается 2-нитро-п-крезол [c.86]

Фенол нитруется и сульфируется легче, чем бензол. Так же, как и в предыдущей реакции, нитро- и сульфогруппы входят в пара- и орто-положение по отношению к ОН-группе. Так, прн действии на фенол разбавленной азотной кислотой получается смесь п-нитрофенола и о-нитрофенола. о-Нитрофенол легко может быть выделен из смеси перегонкой с водяным паром (см. стр. 23). Пара-изомер с водяным паром не перегоняется. [c.452]

Фенол нитруется очень легко уже на холоду под действием разбавленной азотной кислоты. В соответствии с ориентирующим влиянием ОН-группы как заместителя 1-го рода при этом получается о- и п-нитрофенол [c.118]

Получают 4-Н. обычио нитрозированием фенола нитри том Na в кислой среде при пониж. т-ре или взаимод гидроксиламина с п-бензохиноном. [c.275]

Реакция бензола с нитрующей смесью может сопровождаться окислением бензольного ядра Образующийся при этом фенол нитруется в условиях реакции до 2,4-динитрофенола и 2,4,6-три-нитрофенола, называемого пикриновой кислотой При обычных условиях этот процесс протекает в незначительной степени и указанные нитропроизводные содержатся в реакционной смеси лишь в качестве примесей [c.125]

Характеристика растворителей фурфурол фенол нитро- бензол пропан л-крезол л-крезол метилэтил- кетон ацетон [c.305]

I По первой схеме сначала получают фенол из хлорбен-а в аппаратах высокого давления — автоклавах — при " оких температурах, далее фенол нитруют в две ста- [c.465]

Фенолы нитруются очень легко, причем из-за присутствия серной кислоты реакция протекает обычно через стадию образования сульфокислот [c.313]

Для иллюстрации рассмотрим реакцию нитрования фенола. Фенол нитруется разбавленной азотной кислотой при комнатной температуре, тогда как для нитрования бензола необходимо использовать нитрующую смесь, содержащую концентрированные азотную и серную кислоты [c.107]

Однако при проведении нитрования аминов необходимо считаться с наличием в соединении аминогруппы, которая является одним из наиболее мощных электронодонорных заместителей и сильно активирует ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения. Так, аминобензолы подобно фенолам нитруются тетранитрометаном в щелочной среде и воспламеняются в контакте с концентрированной азотной кислотой. Для подавления окислительных процессов, сопровождающих нитрование аминобензолов, их предварительно ацилируют или нейтрализуют концентрированной серной кислотой, получая соль. [c.423]

Фенолы нитруются гораздо легче, чем ароматические углеводороды (ср. опыт 157), и бурно реагируют даже с разбавленной азотной кислотой. [c.238]

Оптимальные условия реакции нитрования зависят в известных пределах и от природы нитруемого вещества. Так, фенол нитруется в разбавленной кислоте наибольшая скорость нитрования нитробензола достигается в 90%-ной серной кислоте, а, 3-нафталинсульфокислоты—в 95%-ной серной кислоте. [c.350]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой нитрующее действие оказывают окислы азота. Гомологи фенола нитруются в растворителях. Так, например, га-крезол нитруется [c.80]

Материалы фенол нитрит натрия. [c.253]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

Глюкозиды—эфиры фенолов и спиртов с различными сахарами—вначале гидролитически разлагаются, после чего сахара окисляются по схеме, приведенной в п. 6. Выделяющиеся фенолы нитруются. [c.185]

По химическим свойствам фенолы стоят ближе к кислотам, чем спирты, поэтому фенол называют также карболовой кислотой. Но кислотные свойства выражены у фенолов очень слабо, а феноляты разлагаются даже под действием угольной кислоты. В фенолах бензольное ядро влияет на гидроксильный водород так же, как кислотные группы (N02, Оз и др.). С другой стороны, гидроксильная группа оказывает влияние на бензольное ядро, повышает подвижность атомов водорода в нем. Поэтому атомы водорода, находящиеся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксилу, получают свойство легко замещаться другими атомами и группами. Например, фенол нитруется легче, чем бензол [c.318]

Фенол — более слабая кислота, чем угольная. Кислотные свойства фенола обусловлены влиянием радикала фенила СеНа— на гидроксильную группу. Гидроксильная группа в свою очередь оказывает влияние на бензольное ядро. Атомы водорода бензольного ядра Б орто- и пара-положениях становятся более подвижными и легко замещаются. Так, фенол нитруется легче бензола даже раз- [c.238]

Для фенолов характерны реакции не только по гидроксилу, но и по бензольному ядру. Фенолы нитруются, галоидируются и сульфируются. Но реакции проходят более энергично и более глубоко. [c.149]

На практике мужно согласовывать активностынитрующего средства с реакционной способностью ароматического кольца. Фенолы и простые эфнры фенолов нитруются уже разбавленной азотной кислотой, в то время как нитрование бензальдегида, бензойной кислоты, нитробензола и т. д. требует смеси дымящей азотной кислоты с серной (почему ). л-Динитробеизол с трудом нитруется даже смесью дымящей азотной и серной кислот (5 сут, 110°С выход 45%). [c.398]

Разбавленная азотная кислота применяется и для нитрования некоторых ароматических соединений, например фенола, ализарина. Фенол нитруется разбавленной азотной кислотой (плотн. 1,11) на холоду. При этом образуются о- и п-нитрофенолы в соотношении 2 1 [c.80]

Фенол нитруется очень легко даже на холоду разбавленной азотной кислотой ( =1,11), образуя о- и п-нитрофенол. Вследствие того что в разбавленной азотной кислоте отсутствует ион нитрония, нитрование феяолов идет через предварительное образование нитрозофенола с последующим окислением его в нитрофенол азотной кислотой. [c.213]

Дибензоил — фенол, нитрил янтарной кислоты или триэтиламин Дибутиламин — натрия гидроокись Ди-изо-бутилен — этиловый спирт Ди-йзо-бутилкетон (2,6-диметилгептанон-4) — водород хлористый [c.113]

Разбавленная азотная кислота применяется и для нитрования некоторых ароматических соединений. Фенол нитруется разб азотной кислотой (плотн. 1,11) на холоду. При этом o6paj [c.94]

Нитрование. Фенол нитруется даже разбавленной азотной кислотой. При этом образуется смесь орто- и пара-нитрофе-иолов, которая разделяется при дестилляции с водяны.м паром. Вместе с водяным паром перегоняется орто-нитрофенол, а пара-питрофепол остается. [c.214]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Примечания. 1. Фенол нитруется с образованием пикриновой кис лоты. Квист предложил методику, которая позволяет определять одновременно фенол и л-крезол, вымывая соответствующим способом пикриновую кислоту водой. [c.370]

При нитровании фенолов нитро-группа направляется преимущественно в орто- и пара-положение к фенольному гидроксилу. Фенол СбНйОН сначала образует смесь 2- и 4-нитрофенолов с преобладанием первого (темп. пл. соответственно 45 и 114°С) дальнейшим нитрованием они переводятся в 2,4-динитрофенол (темп, ил. 113°С) и, наконец, в 2,4,6-тринитрофенол, т. е. пикриновую кислоту. Другие изомерные нитрофенолы получаются при нитровании лишь в незначительных количествах. [c.214]

Синтез ведут следующим образом. В трехгорлой колбе с мешалкой, термометром и капельной воронкой готовят водный раствор нитрата натрия и осторожно добавляют к нему концентрированную серную кислоту. Смесь охлаждают до 15-20° С и затем из капельной воронки небольшими порциями добавляют предварительно расплавленную смесь фенола и воды. Воду берут в количестве 10—12% от массы фенола. Фенол нитруется очень легко, и нужно следить, чтобы температура в колбе не превышала 20° С. После добавления рассчитанного количества фенола реакционную массу выдерживают 2 ч при перемешивании. Затем реакционную массу выливают в двойной объем воды, после расслаивания отделяют верхний водный слой, а органический слой дважды промывают водой и вьщеляют о-нитрофенол перегонкой с водяным паром. [c.150]

В настоящее время реакция хлорирования широко применяется в производстве полупродуктов. Хлор вводят в ароматические соединения главным образом для того, чтобы заменить его впоследствии на другие атомы или группы и получить из хлорзаме-щенных различные окси- и аминосоединения—фенол, -нитро-анилин и др. [c.238]

Реакция нитрования. Фенолы нитруются значительно легче бензола, сразу давая тринитропродукты. Так, например, при нитровании простейшего фенола (карболовой кцслоты) получается тринитрофенол, или пикриновая кислота [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология