Линейные полимеры ориентация

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает высокие эластические свойства. Значительное разрушающее напряжение для линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.47]

Одним из основных способов улучшения механических свойств линейных полимеров является их вытяжка. Чтобы зафиксировать ориентированное состояние, полученное в результате вытяжки, полимер охлаждают до температур меньших температуры стеклования. Возникающая анизотропия свойств полимеров отражает анизотропию в ориентации макромолекул. Поэтому, измеряя величину анизотропии каких-либо свойств полимера можно получать информацию о степени ориентации его макромолекул. Одним из наиболее чувствительных индикаторов является двойное лучепреломление (оптическая анизотропия) значение коэффициента двойного лучепреломления Лп часто используется в качестве меры ориентации полимера. Установлено, что Дге линейно связан со средним квадратичным отклонением ориентации макромолекул от изотропного состояния. [c.187]

Первопричиной анизотропии в линейных полимерах является существование преимущественного направления действия межатомных сил — вдоль главных цепей макромолекул. Для образности изложения позволительно, следуя Волькенштейну, трактовать кооперативную систему — линейную макромолекулу — как материализованную модель Изинга . Но в действительности, какую бы модель Изинга мы ни избрали — одно-, двух- или трехмерную, никакой материализации межатомных сил она не предполагает. Другое дело, что вдоль цепи действуют либо силы обменного типа (чисто ковалентные связи), либо силы переменной природы (частично ковалентные связи), о которых речь шла в гл. I. При ориентации полимерной системы скрытая поначалу (или, точ--нее, локальная) анизотропия внутреннего поля становится явной и проявляется в виде макроскопической анизотропии всех свойств. Вызвано это тем, что теперь преимущественное направление межатомных сил, т. е. то направление, где они на порядок или на два больше, чем в других направлениях, совпадает с осью макроскопической ориентации (или осями — при более сложных формах ориентации . [c.229]

В предельно ориентированном линейном полимере теоретическая прочность вдоль оси ориентации (тип I на рис. 1.1) определяется химическими связями и структурой полимерной цепи, а поперек ориентации — силами межмолекулярного взаимодействия. Результаты точных расчетов [1.3] для некоторых предельно ориентированных полимеров и алмаза приведены в табл. 1.1. [c.16]

При исследовании процессов вытяжки и ориентации [6.8] некоторых полимеров, в частности ПММА, также было доказано наличие молекулярной сетки, образованной вторичными поперечными связями, концентрация которых увеличивается с понижением температуры. Вторичные поперечные связи являются временными узлами сетки и сравнительно легко распадаются и восстанавливаются в процессе теплового движения. Скольжение сегментов при деформации полимеров сопровождается разрывом и восстановлением вторичных (физических) узлов сетки. Линейные полимеры в отличие от сшитых имеют менее прочную молекулярную сетку, образованную физическими узлами различной природы. Поэтому при малых напряжениях они могут вести себя подобно сшитым (сеточным). Механизм вязкого течения полимеров нельзя рассматривать без учета их надмолекулярной структуры, а также представлений о существовании пространственной сетки в полимерах. [c.167]

Кристаллическое состояние линейного полимера характеризуется дальним порядком в расположении цепей и звеньев. В аморфном состоянии ориентации звеньев беспорядочны, цепи изогнуты в расположении цепей имеется только ближний порядок. Промежуточным является состояние с упорядоченным расположением цепей, но беспорядочными ориентациями звеньев (рис. IV. 16), Кристаллические полимеры обладают регулярной плотнейшей упаковкой цепей, аморфные — случайной плотнейшей. При кристаллизации жидкого полимера цепи должны вытянуться и выстроиться параллельно друг другу. Однако увеличение вязкости с понижением температуры затрудняет этот процесс. Система может заморозиться в неупорядоченном состоянии, в особенности, если охлаждение происходит быстро, так что цепи не успевают перестраиваться. Так, натуральный каучук легко кристаллизуется при —25°С. но, будучи быстро охлажден до —50°С или ниже, сохраняется в аморфном состоянии. Кристаллизации способствует механическое растяжение полимера, которое приводит к вытягиванию цепей. [c.196]

ОРИЕНТИРОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ, состояние тел из линейных полимеров, характеризуемое тем, что оси достаточно протяженных распрямленных участков цепных макромолекул, составляющих эти тела, расположены преим. вдоль нек-рых направлений-осей ориентации. Так, в пленках полимерных могут реализоваться виды плоскостной ориентации двухосная, радиальная. Простейший и наиб, распространенный вид ориентации линейных полимеров - одноосная ориентация. [c.408]

Наличие особой оси с в кристаллах линейных полимеров, приводящее к анизотропии механических и термодинамических свойств. С этой анизотропией связаны и важные технические применения полимеров без нее не было бы ориентации, а без ориентации не было бы технологий получения полимерных волокон и пленок. [c.110]

Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами прочностью и эластичностью. Линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации друг относительно друга и иметь большую плотность упаковки. 142 [c.142]

Рис. 85. Теоретические кривые зависи. юсти относительной прочности твердого линейного полимера от степени ориентации (по Сяо )

Гиббс и Ди Марцио рассмотрели систему, состоящую из Пх цепей линейного полимера, каждая из которых состоит из X мономерных звеньев. Под словом мономер здесь понимается некоторая структурная величина, способная занимать в решетке одно определенное положение. Обычно это один атом, находящийся в основной цепи, с присоединенными к нему боковыми группами при условии, что последние достаточно малы. Далее делается допущение, что возможны любые конформации цепи в решетке, узлы которой имеют размер, не превышающий размеры одного звена. Предполагается, что в решетке есть вакансии, число которых составляет По. Если число главных валентностей каждого атома, находящегося в основной цепи, равно 2 (например, у углерода 2=4), то число возможных (преимущественно низкоэнергетических) ориентаций валентных связей составляет 2—1. Предполагается, что энергия б1 соответствует одной из этих ориентаций, а энергия ег — каждой из [c.99]

Для расчетов теоретической прочности полимеров используется наиболее простая структурная модель одноосно-ориентированного линейного полимера (волокна), в которой все цепи считаются расположенными вдоль оси ориентации. В такой струк- [c.11]

Ориентация кристаллитов в вытянутых полимерах может быть определена как распределение некоторых кристаллографических направлений по отношению к какому-либо внешнему направлению. Рентгенограммы ориентированных полимеров часто представляют собой дуги, что свидетельствует только о частичной ориентации кристаллитов в том или ином направлении. Правильное понимание типа преимущественной ориентации получают не только из рентгенограмм при перпендикулярном падении пучка рентгеновских лучей на образец, но также и из наклонных рентгенограмм в случае аксиальных текстур. Для более сложных текстур (например, плоскостной) используют и азимутальные повороты. Поэтому в последнее время приходят к выводу, что ориентированное состояние в линейных полимерах лучше всего может быть охарактеризовано при использовании метода полюсных фигур [33, гл. 4]. [c.109]

Ориентированное состояние — специфич. состояние тел из линейных полимеров, характеризуемое тем, что составляющие эти тела макромолекулы имеют преимущественное расположение своих осей (как правило — на отдельных участках молекулы) вдоль нек-рых направлений — осей ориентации — во всем объеме тела. (Микрообъемы любого твердого полимерного тела всегда находятся в О. с.— см. ниже). [c.256]

Свойства полимеров зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует кристаллизации. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются, не плавятся без разложения, практи- [c.361]

Кристаллизация даже линейных полимеров затрудняется вследствие большой длины цепей, а также вследствие того, что они перепутаны. Это препятствует полной ориентации цепей. В результате кристаллизуется только часть полимера, обычно не превышающая 50% и лишь в очень редких случаях кристаллизуется до 70—90% полимера. Вследствие этого протяженность кристаллитов зна- [c.62]

Большинство линейных полимеров можно необратимо ориентировать с помощью механической обработки, например растяжения или сдвига. Такое поведение характерно только для полимеров. Полоску полиэтиленовой пленки, например, можно растянуть в несколько раз при температуре около 120°, что приведет к ориентации большинства полимерных цепей. Угол ориентации будет меньше 10° по отношению к направлению вытяжки. Такую высокую степень ориентации не удается получить для всех полимеров, но, как правило, всегда можно получить некоторую степень ориентации. Следует отметить, что в полимерах ориентация никогда не бывает столь совершенной, как в монокристаллах. Для характеристики несовершенной ориентации следует пользоваться функцией распределения, т. е. функцией, которая выражает долю сегментов цепи, параллельных любому направлению в пространстве. Такие функции распределения рассмотрены в гл. V. [c.18]

Поскольку полимеры, как правило, ориентируются так, что оси цепей преимущественно параллельны направлению вытягивания, то геометрическая конфигурация цепей внутри образца приблизительно известна. В случае же монокристаллов малых молекул априори нет никакой информации об ориентации молекул относительно данной поверхности кристалла. Рассмотрим образец линейного полимера (тонкая пленка или волокно), растянутого в одном направлении, причем процесс растяжения образца привел к частичной осевой ориентации. Такой образец помещали в спектрограф в таком положении, что направление вытяжки параллельно щели. Затем записывали спектры поглощения в поляризованном свете, электрический вектор которого параллелен и перпендикулярен направ- [c.18]

Когда говорят об экранирующем влиянии переработки на зависимость свойств полимерного материала от его МВР, то речь идет (в случае линейных полимеров) скорее о влиянии кристаллизации, ориентации и других факторов, связанных с образованием вторичных структур, чем об изменении МВР в результате частичной деструкции и сшивания. Поэтому выявление корреляции между МВР и механическими свойствами представляет значительную сложность. Лучше освещена зависимость реологических свойств расплавов от формы кривых MBP . Но и здесь экстраполяция данных в область высоких скоростей сдвига представляет значительную трудность. [c.331]

Все линейные полимеры принципиально могут быть переведены в раствор. Растворы линейных полимеров даже при относительно небольших концентрациях обладают высокой вязкостью, в десятки и сотни раз превышающей вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физи-ко-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних усилий обусловливает высокие эластические свойства. Значительная разрывная прочность линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.51]

Ориентация очень сильно влияет на свойства полимерного материала. Возьмем всем известный капрон. Это линейный полимер, используемый для получения волокна и литьевых (экструзионных) изделий. Если из него отпрессовать образец и определить прочность при растяжении, то она окажется очень маленькой. Если же капроновый образец отлить или получить экструзией, то прочность его возрастет до 50-60 МПа. Чем больше степень ориентации макромолекул, тем выше прочность. У ориентированной пленки ее можно довести до 150-300 МПа, а у волокна, в котором степень ориентации наибольшая,-до 500 и даже до 800 МПа Поразительно, что это один и тот же материал, химическая структура макромолекул которого остается неизменной. [c.142]

Аномалия вязкости при обычных температурах характерна для масел, в состав которых входят вязкостные присадки (по-лиолефины, полиметакрилат и др.). Такие вещества с молекулярной массой от 3000—5000 до 100 ООО вводят в маловязкие масляные основы для повышения их вязкости и, что особенно выгодно, для уменьшения зависимости вязкости от температуры по сравнению с равновязкими нефтяными маслами. У масел с полимерными присадками обнаружена аномалия вязкости. При высоких скоростях в потоке под воздействием гидродинамических сил клубки полимерных молекул раскручиваются (разворачиваются), их ориентация вдоль оси потока возрастает. В результате вязкость масла снижается. Такое изменение вязкости вполне обратимо. При уменьшении скорости течения вязкость масла будет вновь возрастать в связи с самопроизвольным свертыванием в клубки линейных полимеров, а также из-за их дезориентации в потоке при уменьшении гидродинамического воздействия. Аномалия вязкости загущенных масел с повышением температуры уменьшается. [c.270]

Ориентированное состояние полимеров - специфическое состояние материала из линейных полимеров, характеризуемое тем, что составляющие эти материалы макромолекулы имеют преимущественное расположение осей вдоль некоторых напраш1ений - осей ориентации - во всем объеме материала (см. Анизотропия свойств полимеров). [c.402]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидопроизводных углеводородов. В цепи нитевидных макромолекул мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хво-сту > —4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. При озонировании в реакцию вступают двойные связи, которые не принимали участия в первой стадии процесса полимеризации. При увланснении образующегося озонида происходит его разложение по местам присоединения озонидных групп. [c.280]

Этим объясняется волокнообразующая способность неорганических соединений, расположенных между III и VI группами периодической системы. Иногда факт получения из этих соединений волокон огромных прочности и модуля пытаются противопоставлять способности линейных полимеров к ориентации как уникального свойства, положенного в основу технологии химических волокон. Как видим, это противопоставление является недоразумением в обоих случаях приходится иметь дело с полимерами, но неорга ническим полимерам надо помешать в технологическом процессе приобрести трехмерную микросетчатую структуру. [c.230]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Мы уже не раз пользовались понятием квазиодномерности для анализа на молекулярном н надмолекулярном уровнях ряда фундаментальных свойств полимеров и происходящих в них процессов. Это понятие мы положим и в основу изложения материала настоящей главы. Вопрос о двумерной (точнее, двуосной) и трехмерной ориентации достаточно подробно рассматривался Гайлом и в менее явной форме — Вундерлихом [4, 44], но с точки зрения автора этой главы вполне оправдано рассмотрение только одноосно ориентированных систем, ибо именно в них наиболее отчетливо проявляется специфика линейных полимеров, как гибко-, так и жесткоцепных. [c.366]

В присутствии катализаторов алкины могут образовывать димеры, циклические тримеры и тетрамеры, линейные полимеры. Роль катализаторов заключается в активации тройной связи и пространственной ориентации алкинов в реакциях циклизации. [c.153]

Кривые растяжения линейных полимеров при низких и высоких температурах в области высокой эластичности принципиально различаются. Выше некоторо11 температуры (температуры пластичности) полимер представляет собой пластичный материал с характерной диаграммой растяжения (р 1с. 37). До точки Л полимер испытывает практически только высоко-эластическую деформацию. Напряжение с , соответствуюш,ее точке А, есть предел текуче- сти. При напряжениях, превышающих о , одновременно с вы-сокоэластической развивается пластическая деформация. Равномерное развитие остаточной деформации вдоль образца и по его сечению происходит до тех пор, пока не образуется сужение (точка 5). После этого напряжение возрастает, главным образом в сужении. Затем наступает разрыв (точка С). Разрушение на определенной стадии развития сужения наступает потому, что течение в сужении не может развиваться неограниченно, так как ориентация молекул приводит к резкому возрастанию вязкости материала в сужении. [c.75]

В последнее время Ю. А. Эльтеков [156] предложил еще одно уравнение изотермы адсорбции. Он считает, что для сильной физической адсорбции доля неадсорбированных сегментов близка к нулю, и поэтому можно ограничиться рассмотрением монослойной адсорбции с ориентацией адсорбированных молекул линейных полимеров, параллельной к поверхности. (Отметим, что такое положение противоречит экспериментально установленному значению р и представлениям о петлях и распределении плотности сегментов по мере удаления от поверхности.) [c.136]

В растворах высокомолекулярных полимеров влияние температуры на относительную вязкость гораздо меньше. Это общее явление для всех линейных полимеров. Ориентирующее влияние течения на молекулы данной длины нредпологкительно мало зависит от температуры. Между тем противодействующее ориентации влияние теплового движения при достаточно большой длине молекул становится столь малым по сравнению с задержкой течения длинными молекулами, что влияние температуры оказывается значительно ослабленным. [c.179]

НОГО звена, в результате чего макромолекула может иметь значительный дипольный момент ( л 100Д) в направлении ее оптической оси (т. е. в направлении вектора Ь). Высокая степень ориентационно-полярного порядка при сравнительно большой равновесной гибкости основной цепи (5 = 24) совмещается с весьма своеобразными кинетическими свойствами, которые для рассмотренных выше (стр. 80—84) линейных полимеров являются показателем повышенной кинетической жесткости макромолекул. В синусоидальном электрическом поле при частотах V в сотни и тысячи герц проявляется сильная дисперсия ДЛЭ (рис. 29), свидетельствующая о наличии релаксационных явлений и о дипольном характере наблюдаемой ориентации макромолекул. [c.106]

При повышенных температурах, близких к температуре стеклования, оказывается возможным четко выявить эффект ориентации цепей в ходе вынужденно-эластического деформирования, который проявляется в образовании шейки в деформируемом образце, явно выраженном плато на диаграмме а — 8 и последующем увеличении напряжения при дальнейшем деформировании. При низких температурах этот эффект маскируется интенсивным разрушением большого количества перенапряженных цепей и как следствие преждевременным разрывом полимера, и наблюдается диаграмма типа о — е, приведенного на рис. 28. Незначительное сшивание жестких линейных полимеров, например таких, как полистирол, приводит к некоторому росту предела вынужденной эластичности, однако высокая концентрация узлов сетки вызывает сильное падение прочности при растяжении, и полимер становится очень хрупким. Так, прочность при растяжении сополимера стирола с 4% дивинилбензола повышается до 525 кгс/см по сравнению с 475 кгс1см для чистого полистирола и падает до 70 кгс/сж для сополимера стирола с 25% дивинилбензола [113]. Резкий рост прочностных свойств, равно как и статического модуля упругости и предельной деформации при разрыве, наблюдается при образовании сетчатого полимера в процессе поликонденсации после точки гелеобразования, однако еще задолго до окончания процесса (85—90%) рост этих свойств прекращается [76, 118] [c.229]

Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая кристал.пизащш не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а [c.58]

В переходной области в определенном интервале времен и частот воздействия позволяет суперпозиции принцип температурно-временной (температурно-частотный), устанавливающий количественно жвивалентность влияния роста темп-ры и уменьшения времени воздействия (увеличения частоты, см. также Александрова — Ла-зуркииа частотно-температурный метод). С ростом темп-ры происходит уменьшение внутреннего трения, приводящее к уменьшению времени релаксации, и при достаточно высоких темп-рах развитие высокоэластич. деформации происходит за доли секунды. Эту область называют иногда плато высокоэластичности. Растяжение полимера в высокоэластич. состоянии носит существенно нелинейный характер и при больших деформациях сопровождается ориентацией макромолекул, к-рая может приводить к ооратимой кристаллизации. При больших деформациях проявляется существенное различие в поведении линейных и пространственных (сшитых) полимеров. Если деформация сшитых полимеров обратима, то у линейных полимеров развитие высокоэластич. деформации сопровождается также развитием необратимых деформаций. [c.116]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Антинараллельный, Противоположный по направлению (ориентации). Этот термин используется для характеристики относительного направления двух линейных полимеров. [c.1008]

Все волокнообразующие материалы являются высокополиме-рами и состоят из больших линейных цепных молекул (линейные полимеры), образовавшихся в результате поликонденсации или полимеризации. Следовательно, для внутренней структуры таких материалов характерна ориентация макромолекул в одном направлении вещества, образующие пленки, отличаются преимущественно плоскостной двухмерной структурой поделочные материалы (пластмассы) имеют большей частью трехмерную структуру. [c.411]

Способность поливинилиденхлорида и сополимеров хлористого винилидена к холодной обработке в аморфном состоянии позволяет получать из них важнейшие промышленные изделия. При растяжении сополимеров хлористого винилидена можно добиться некоторой ориентации макромолекул при температурах выше точки плавления кристаллитов, но если полимер сначала переохладить, а затем подвергнуть растяжению, то возникает высокая степень ориентации. Возникающий при этом поперечный порядок приводит к расширению существующих кристаллических областей расположение полимерных цепей способствует образованию новых областей кристалличности. Рост кристалличности в образцах поливинилиденхлорида, ориентированных путем растяжения на 200—250%, проявляется в слабом дополнительном удлинении без приложения новой нагрузки. Хотя это явление, связанное с дополнительным вытягиванием макромолекул вследствие броуновского движения, может иметь место во всех линейных полимерах, способных к образованию поперечного порядка, оно наиболее ярко выражено в сополимерах хлористого винилидена. [c.421]

Прп заданной деформации, выше темп-ры стеклования Т , напряжение в линейных полимерах релакси-рует до нуля, а в сшитых полимерах — до нек-рого равновесного значения. Линейные полимеры полностью растворяются в иек-рых растворителях, тогда как сшитые могут лишь ограниченно набухать. Сшитые полимеры не могут находиться в вязкотекучем состоянии, характерном для линейных высокомолекулярных соединений. Образование трехмерной сетки способствует ориентации молекулярных цепей. Это проявляется, в частности, в повышении темп-ры стеклования. [c.541]

Принципиально иной метод получения контрастных рефлексных изображений основан на способности линейно-поляри-зованного света изменять плоскость поляризации при отражении от поверхности бумаги или другой I рассеивающей свет поверхности [6]. Если в слой прозрачного линейного полимера (например, поливинилового спирта) ввести дихроичное (т. е. кристаллическое, обладающее различной величиной поглощения в зависимости от плоскости колебаний поляризованного света) диазосоединение, которое при удлинении пленки может ориентироваться в той же плоскости, что и пленка, например 4,4 -бисди-азодифенил или 4,4 -бисдиазостильбен, образуется система, не способная поглощать линейно-поляризованный свет, ось колебаний которого параллельна осям ориентации пленки и диазосоединения. Это, в свою очередь, приведет к тому, что при прохождении света от источника к оригиналу диазосоединение не разложится. При отражении света от поверхности бумаги происходит сильная деполяризация света, вследствие чего отраженный евет приобретает высокую актиничность, и диазосоединение под его действием начинает разлагаться. Поляризация света в необходимой плоскости обеспечивается нанесением на материал пленки, играющей роль поляризационного фильтра, который затем механически удаляют с экспонированного материала. Такие пленки, широко известные под названием поляроидов, получаются из полииодидов поливинилового спирта и ориентируются в нужном направлении при совместном растяжении с-основным материалом, после чего они пропускают 3—10% белого света [7]. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология