Хлор оксиизохинолин

При обработке 1-аминоизохинолина нитритом натрия в солянокислом растворе образуется 1-хлоризохинолин — соединение с реакционно-способным хлором, получающееся также из 1-оксиизохинолина и хлорокиси фосфора. [c.738]

Оксимино-2-нитро-3- 1-Хлор-З-нитро-4-оксиизохинолин H l, (СНзСО)гО, 161 [c.107]

Хлор-3-нитро-4-оксиизохинолин В2, 100. [c.144]

При бекмановской перегруппировке кетоксимов присоединение хлористого водорода обычно рассматривается как промежуточная фаза реакции затем происходит гидролиз полученного хлорпроизводного и замена его хлора на гидроксильную группу. В данном случае соответствующее хлорпроизводное (XV) оказалось достаточно постоянным конечным продуктом реакции. Что мы действительно имеем дело с производным изохинолина, а не хинолина, показывает его расщепление и окисление. В качестве конечного продукта получена фталевая кислота или фталимид. Легкий переход производных изохинолина во фталимид неоднократно отмечен в литературе. При обработке щелочью 1-хлор-З-нитро-4-оксиизохинолина в растворе можно обнаружить не только хлорид, но и нитрит. Это указывает, что при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона нитрогруппа осталась неизменной. При действии же [c.149]

Если нитрильная и хлорангидридная группы входят в состав одного и того же соединения и при их взаимодействии возможна циклизация, реакция протекает в сравнительно мягких условиях. В качестве катализатора при этом используют хлористый водород. 2-Цианофенилацетилхлорид под действием хлористого водорода при 60 °С в растворе дибутилового эфира циклизуется в 1-хлор-З-оксиизохинолин [c.270]

Заверщением работ по изучению строения хинина явился полный синтез его через мерохинен, осуществленный в 1945 г. Вудвордом с сотрудниками. При этом синтезе исходили из ацеталя и ж-оксибензальдегида. Хлорированием ацеталя с последующим обменом хлора на аммиак получали аминоацеталь, который конденсировали с ж-оксибензальдегидом, и продукт конденсации циклизовали серной кислотой в 7-оксиизохинолин [c.662]

Бекмановская перегруппировка оксима нитроиндандиона, как уже было упомянуто, может дать производное как хинолина (VII), так и изохинолина (VIII). Перегруппировка легко происходит при действии на оксим нитроиндандиона как бекмановской смеси, так и хлорокиси фосфора, хлористого ацетила и хлористого бензоила [17]. В результате всегда получается одно и то же вещество, а именно — 1-хлор-3-нитро-4-оксиизохинолин (XV). Его образование можно объяснить обычной схемой перегруппировки, а именно, присоединением хлористого водорода, последующим отщеплением воды и перегруппировкой [c.149]

Восстановление 1 -хлор-З-нитро-4-оксиизохинолина йодистоводород-ной кислотой и красным фосфором дало 1,4-диоксинзохинолин или 4-оксиизокарбостирил (XVI), уже описанный в литературе [18]. Его образование можно прелт,ставить следующим образом. С одной стороны, происходит гидролиз 1-хлор-3-нитро-4-оксиизохинолина с заменой его хлора на гидроксильную группу. Очень легкая гидратация азометиновой связи в производных изохинолина отмечена в литературе [19]. Что накопление кислородных атомов и отрицательных групп очень облегчает гидролиз циклических систем, на многих примерах в новейшее время показали советские химики в целом ряде работ [20, 21], С другой стороны, нитрогруппа в процессе восстановления отщепляется, превращаясь в йодистый аммоний, который действительно в больших количествах выделен из фильтрата. Вся схема восстановления представляется следующим образом [c.150]

Для ближайшего изучения природы атома хлора в 1-хлор-З-нитро-4-оксиизохинолине исследовано его взаимодействие с аммиаком [22]. Из литературы известно, что хлор в положении 1 в изохинолине подвижен и легко заменяется на аминогруппу [23—29]. [c.151]

При пропускании в спиртовой раствор 1-хлор-3-нитро 4-оксиизохи-нолина сухого аммиака образуется оранжево-желтый осадок аммониевой соли 1-амино-3-нитро-4-оксиизохинолина (XVII). Водные растворы этой соли легко гидролизуются. Если же аммониевую соль нагревать с едким натром, то выделяется аммиак, и при охлаждении выпадает осадок натриевой соли. Соль эта бледно-желтого цвета и ее водные растворы не гидролизуются, значит, это соль более сильной кислоты. Вероятно, под воздействием едкого натра аммониевая соль ( фенолят ) превратилась в соль нитроновой кислоты (XVIII). [c.151]

При гидролизе 1-амино-3-нитро-4-оксиизохинолина (XIX) разбавлен-ной соляной кислотой также происходит легкое отщепление аминогруппы и получается 1,4-диокси-З-нитроизохинолин (ХХУП), являющийся таутомером (XXI). Дает как моноацетат, так и диацетат. Это соединение следовало бы получить и при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона реагентами, не содержащими хлора. И действительно, перегруппировка упомянутого оксима концентрированной серной [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология