Серная кислота как циклизующий агент

Следует отметить, что в данном случае более слабые циклизую-щие агенты, например серная кислота, не вызывали циклизации. [c.198]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

В последнем случае наблюдается частичное расщепление эфира р-кето-кислоты при применении соляной кислоты как циклизующего агента (X— XII). Этого не происходит при применении серной кислоты (X—XIII). [c.101]

Для аминофенолов наилучшим конденсирующим агентом является хлористый цинк. Резорцин, алкилрезорцины, р-нафтол и оксигидрохинон дают значительно лучшие выходы кумаринов, если вместо серной кислоты применяются хлористый водород, фосфорная кислота и хлорокись фосфора. Те реакционноспособные фенолы, которые дают хорошие выходы кумаринов при действии серной кислоты, всегда образуют кумарины и под влиянием пятиокиси фосфора. Фенолы, из которых при применении серной кислоты кумарины не образуются или образуются с трудом, при действии пятиокиси фосфора циклизуются в хромоны [84, 88]. [c.141]

Судя по количеству патентов, посвященных последней реакции, ее моди- фикация представляла в последние годы значительный интерес для химиков, занимающихся красителями. Пример приведен специфический [249]. Возможны, конечно, многие видоизменения этого процесса. Если аминосоединение менее активно, чем бензидин (т. е. с хлоранилом конденсируется простой ариламин), то лучшим циклизующим агентом является серная кислота [250]. Оттенки красителей колеблются от темно-синего до красного, и красители луюгут быть получены в виде водорастворимых сульфированных производных, о [c.555]

Предполагают, что прекрасным исходным веществом для получения фентиазинов могут служить дифениламин-о-сульфиновые кислоты [340]. Если циклизующим агентом является серная кислота, то можно выделить проме- [c.570]

Синтез иононов основан на конденсации цитраля с ацетоном в присутствии оснований в псевдоионон (С13Н20О, мол.м. 192,29), который далее циклизуется в иононы под влиянием кислых агентов. Циклизация в присутствии Н3РО4 (конц.) или ВРз в бензоле приводит к преимущественному образованию а-ионона, а циклизация в присутствии серной кислоты и полярных растворителей - к преимущественному образованию р-ионона. [c.75]

Способы синтеза хинолинового ядра. 1. Хинолин получается при нагревании анилина с глицерином и концентрированной серной кислотой в присутствии слабого окислительного агента, например нитробензола или мышьяковой кислоты. Акролеин, образуюш,ийся из глицерина, присоединяет анилин в 1,4-положоние (том I), а продукт присоединения циклизуется за счет отш епления воды. При этом следовало ожидать получения дигидрохинолина однако вместо последнего в результате дегидрирования под влиянием окислителя образуется хинолин (Скрауп, 1880 г.) [c.726]

Полигидразиды превращаются в поли-1,3,4-оксадиазолы при нагревании (термическая циклизация) или под действием дегидратирующих агентов, таких, как хлорсульфоновая кислота, хлористый сульфурил, толуолсульфокислота, хлористый тозил, ангидриды карбоновых кислот, серная кислота. Сообщается также о применении в качестве циклизующего агента комплекса растворителя амидного типа с серным ангидридом [295]. Количественная циклизация под действием этого комплекса протекает при 100° в течение 4 час. По данным ряда исследователей, термическая дегидратация ароматических полигидразидов протекает в вакууме или в инертной атмосфере при температурах 170—280° [280, 281, 283, 291, 296]. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология