Обмен хлора иа аминогруппу

ОБМЕН ХЛОРА НА АМИНОГРУППУ [c.164]

О мерах предосторожности при работе с нитросоединениями см. нитрование (стр. 22) и обмен хлора на аминогруппу (стр. 75). [c.46]

Обмен хлора на аминогруппу — аминирование (аммонолиз) [c.73]

ОБМЕН ХЛОРА НА АМИНОГРУППУ Сульфаниловая кислота [c.76]

Обмен хлора на аминогруппу [c.148]

Аналогичные явления должны иметь место и при обмене хлора на аминогруппу. В этом случае атом углерода, являющийся положительным концом диполя, притягивает неподеленную пару электронов азота молекулы аммиака по схеме [c.342]

Содержит вторичные (=NH) и третичные (=N) аминогруппы. Функционирует только в кислой среде. Устойчив к действию кислот и оснований. Не окисляется кислородом, растворенным в воде. Работает в интервале температур 20—50 С. Насыпной вес — не менее 0,55 т/м . Статическая обменная емкость по 0,1 N раствору НС1 — не менее 9,2 мг-экв/г. Динамическая обменная емкость по 0,0035 N раствору НС1 — не менее 440 мг-экв/л. Остаточное содержание хлора в фильтрате — не более 3 мг/л. Обменная емкость сильно зависит от концентрации кислоты и от скорости пропускания раствора через колонку. Влажность имеющегося в продаже анионита — не выше 25%. [c.347]

Обмен водорода на хлор обычно происходит у насыщенных углеводородов как жирного, так и ароматического рядов. Почти всегда при этом на галоид заменяется водород, непосредственно связанный с углеродом. Водород карбоксильной группы почти никогда не заменяется на галоид, водород спиртовой или фенольной гидроксильной групп — лишь в виде редкого исключения. То же относится К водороду аминогруппы (см. главу Аминогруппа ). Исключение составляют производные мочевины. [c.314]

Прямое нуклеофильное аминирование триазолов, как 1 всех других азолов, неизвестно, но в этом ряду вполне возможен обмен галогена иа аминогруппу. В 1-метил-1Я-1,2,3-триазолах атом хлора замещается в положении 5, но не у С-4 схема (42) . Если этот процесс идет по бимолекулярному механизму присоеди-нения-отщепления, то здесь более выгоден интермедиат 5-заме- [c.459]

При использовании меньших количеств треххлористого иода получается дихлорэтансульфокислота, которая содержит, -вероятно, по одному атому хлора у каждого углеродного атома, так как при взаимодействии с едким барием легко отщепляется только один из атомов хлора. Аналогично этому реакция с аммиаком ведет к обмену на аминогруппу одного атома хлора, я серебряная [c.113]

Реакция осуществляется нагреванием и-хлорнитробензола с водным, по возможности высокой концентрации, раствором аммиака в стальных автоклавах с мешалками (см. рис. 8, стр. 230) в течение 8—16 час. до температуры 170—190° при давлении 30—40 ат. Количество аммиака 7—8, иногда 10 мол. NHg на 1 мол. хлорнит-ропроизводного. В давнем германском патенте указан даже более значительный избыток NH3 о). Концентрация аммиачного раствора существенно важна для успеха превращения чем концентрированнее аммиак, тем скорее и полнее при прочих равных условиях протекает обмен хлора на аминогруппу. Более разведенный аммиак открывает большую возможность направлению реакции частично в сторону обмена хлора на гидроксил. Катализаторы — медиые соли — содействуют ускорению реакции. [c.206]

При обмене хлора в хлоропроизводных изучение влияния катализаторов только и позволило Сделать эти реакции производственно интересными. Для обмена хлора на аминогруппу характерным катализатором являются медные соединения, отвечающие закиси меди. В реакционной смеси проявляется недостаточно изученное каталитическое влияние со стороны комплексных купри- и купро-аммониевых ионов. [c.472]

Реакция осуществляется нагреванием га-нитрохлорбензола с водным аммиаком, по возможности высокой концентрации, в стальных автоклавах с мешалками (см. рис. 17 на стр. 337) в течение 8—16 час. при 170—190° и давлении 30—40 аг. Количество аммиака составляет б—8, иногда 10 молей на 1 моль нитрохлорпроизвод-ного. В давнем патенте указан даже более значительный избыток КНз Концентрация аммиачного раствора существенно важна для успеха реакции чем выше концентрация аммиака, тем скорее и полнее при прочих равных условиях протекает обмен хлора на аминогруппу. [c.387]

При реакции о- и я-нитрохлорбензола с аммиако.м в сшфтовом растворе констатировано ускоряющее действие небольших количеств ио стого калия или иодистого натрия. При прочих равных условиях превращение протекает гораздо полнее с этой прибавкой, которая, возможно, содействует промежуточному образованию иодзамещенного. При введении медного порошка в этом случае наблюдалось снижение выхода как при наличии цодистой соли в смеси, так и без нее . В литературе имеется еще несколько указаний на вредность применения медных катализаторов при обмене хлора а аминогруппу в л-нитрохлор-бензоле и других нитрохлорпроизводных бензола ". Между тем, если сравнить условия работы при получении анилина из хлорбензола и л-нитроанилина из л-нитрохлорбензола. то обращает на себя внимание то обстоятельство, что во втором случае, где имеется благоприятно расположенная нитрогруппа, процесс требует почти вдвое большего количества аммиака и во много раз больше времени, чем в первом случае, где применяются катализаторы. [c.387]

Каталитическое влияние медных соединений сравнительно мало сказывается на скорости реакции араминирования фторантрахинона если без катализатора в данных условиях араминирование 1-фторантрахинона проходит на 23%, то в присутствии 5 мол.% ацетата меди выход 1-анилиноантрахинона достигает только 33%, тогда как добавление такого же количества ацетата меди при араминировании 1-иодантрахинона увеличивает выход примерно в 10 раз (с 7% до 71%). Малая подвижность ароматически связанного фтора в присутствии соединений меди в реакциях обмена — селективный обмен хлора на аминогруппу во фторхлорбензоле, наблюдался несколькими авторами . Эти факты хорошо согласуются с предполагаемым течением реакции обмена через тройной промежуточный комплекс, если принять во внимание трудность образования координационной связи Си Р. Описано много других подобных комплексов меди, но фторкомплексов меди неизвестно . [c.97]

Проведены также работы по обмену хлора в незамещенных хлорпроизводных ароматических углеводородов не на аминогруппу, а на ариламиногрупну. Большая часть процессов, ведущих к образованию группы NH sHa и подобных ариламиногрупп, разобрана в гл. X здесь же мы ограничимся рассмотрением тех процессов, которые связаны с заменой атома хлора на группу NHAr. [c.390]

В лаборатории о-Д. и п-Д. получают хлорированием бензола в присут РеС1з( 1%) и S2 U( 1%) при 70°С. После охлаждения, промывки р-ром NaOH и отделения от водного слоя смесь разгоняют. л-Д. отделяют кристаллизацией с послед промывкой 50%-ным спиртом, о-Д.-ректификацией. Д. могут быть получены восстановлением соответствующих хлорнитробензолов до хлоранилинов с послед, обменом аминогруппы на хлор по р-ции Зандмейера. [c.105]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

В качестве примера, характеризующего поведение анионитов, может быть рассмотрено влияние метанола, этанола и ацетона на равновесие обмена между нитратными и галогенидными ионами. Поглощение ионов хлора и брома анионитом в КО -форме усиливается нри возрастании концентрации органического растворителя поглощение ионов иода при этом ослабляется [30]. В связи с рассматриваемым вопросом заслуживают упоминания интересные данные Катцина и Геберта [22 ] по сорбции хлоридов лития и кобальта (И) сильноосновным анионитом в С1-форме. Авторы [22) обнаружили значительное влияние содержания воды в воздушно-сухих образцах ионита на их способность сорбировать указанные хлориды из ацетоновых растворов. При этом сорбция протекает не по обменном механизму, а как процесс поглощения ионитом растворенного вещества в целом. Это явление может быть правильно истолковано лишь при учете различного состава растворителя в жидкой фазе и в фазе ионита [14]. Как показали Кеннеди и Дэвис [24], смола с третичными аминогруппами, находящаяся в С1-форме, ведет себя сходным образом, сорбируя катионы и анионы в стехиометрическом соотношении. Поглощение хлоридных комплексов сильноосновными анионитами из смесей соляной кислоты с органическими растворителями существенно отличается от поглощения их из водных растворов соляной кислоты. Рядом авторов [15, 20, 26, 27, 49, 511 опубликованы интересные результаты, касающиеся равновесного распределения в таких системах. Как правило, введение органического раствори- [c.136]

I рассмотренных случаях А. аминогруппа становится на место, ранее занятое атомом водорода. Не-рсд ад термину А.1> придают более miipoKHU характер и к таким реакциям причисляют также замену не только атома водорода, по и др. атомов и групп. Иапр., легко протекающее превращение нафтолов в аминонафтолы (см. Вухерера реакци.ч), обмен сульфогруппы в Р-антрахинонсульфокислоте-2 и.ли хлора в р-хлораитрахиноно па аминогруппу при действии аммиака с образованном иидантреповых красителей рассматривают как реакции А. [c.86]

Возможность замещения на аминогруппу и гидроксил атома галоиДа (хлора), связанного с ядром, была впервые доказана в 1870 г. П. А. Лачиновым и А. Н. Энгельгардтом. Эти исследования поколебали установившееся мнение о неспособнрсти такого атома галоида к обмену на другие заместители и о принципиальном различии в этом отношении между производными ароматического и алифатического рядов. Последующие работы ряда исследователей подтвердили, что ароматические галоидопроизводные при повышенных температуре и давлении ведут себя совершенно аналогично галоидопроизводным жирного ряда. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология