Гидролиз и циклический АМР

Рис. 19. Обработка рН-зависимости реакции, в которой реакционноспособными формами являются как нейтральная, так и ионизованная форма субстрата (на примере гидролиза циклического триэфира фосфорной кислоты)

Кинетические параметры гидролиза циклических и линейных мальтодекстринов под действием Така-амилазы А (pH 5,3 25°С) [3-5 [c.80]

Образование и гидролиз циклических фосфатов является важной ступенью при гидролизе нуклеиновых кислот (см. стр. 249). [c.228]

В. С. Садиковым и Н. Д. Зелинским при автоклавном гидролизе слабой серной кислотой протеинов гусиного пера были получены в качестве продуктов гидролиза циклические соединения, являющиеся ангидридами аминокислот и называемые дикетопиперазинами, типа [c.17]

Гидролиз циклических кетонов [c.194]

Исследование кинетики кислотного гидролиза циклических олигомеров, выделенных из поликапролактама и полигексаметиленадипинамида, показало, что на первой стадии гидролиза циклических олигомеров происходит их размыкание с образованием линейных олигомеров, которые подвергаются дальнейшему гидролизу. Скорость гидролиза линейных олигомеров поликапролактама в 7 раз меньше, чем циклических, а скорость гидролиза циклического димера полигексаметиленадипинамида значительно больше, чем циклического димера поликапролактама 8° - [c.419]

Путем кислотного- гидролиза циклической полуацетальной формы и повторной циклизации образовавшейся альдегидной формы осуществляется превращение а-глюкозы в Р-глюкозу и наоборот, вследствие чего между ними устанавливается равновесие [c.369]

При гидролизе циклического АМФ (разд. 27.3) разбавленным раствором NaOH образуется гораздо больше аденозин-3 -фосфата, чем аденозин-5 -фосфата. Почему [c.496]

Алкоголяты чрезвычайно склонны к гидролизу. Циклический димер треш-бутилат (18. IV) существует в растворе, тогда как изопропилат является тетрамером (18.V) при обычной и тримером — при повышенной температуре. Концевые и мостиковые алкокси-группы можно идентифицировать при помощи спектров ЯМР [7]. [c.293]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Модельное соединение селективно гидролизует циклические фосфаты, производные 4-грет-бутилкатехина, путем кооперативного катализа нейтральным имидазолом и имидазолий-ионом. [c.307]

Кинетику гидролиза циклического эфира 2-(2-карбоксифе-нил) -1,3,2-диоксафосфоринан-2-оксида регистрировали спектрофотометрически по образованию салициловой кислоты при длине волны 298,5 нм (изобестическая точка для кислоты и ее аниона) О О О О [c.42]

Рассмотрены различные пути получения цвиттер-ионных аминонитраминов гидролиз циклических нитромочевин аммонолиз ацилнитрами-нов селективное нитрование полиаминов. Рентгеноструктурным анализом установлено, что длины связей в нитраминном фрагменте цвиттер-ионных аминонитраминов близки к значениям, характерным для ониевых солей первичных нитраминов, а длина связи -NH, соответствует значениям, наблюдаемым в солях органических аминов. Отрицательный заряд аниона, так же как и в солях первичных нитраминов, не сосредоточен на каком либо из атомов, а делокализован по всему нитраминному фрагменту. [c.8]

На рис. 8.3 представлен график зааисимостн скорости гидролиза циклических [c.317]

Высокая скорость реакции гидролиза циклических нуклеотидов возможна только в присутствии миллимолярных концентраций Mg +. Вытеснение ионов M.g + другими двухвалентными ионами, в том числе Са +, снижает скорость ферментативной реакции. Длительное время фермент считали гомодимером с м. м.—120 000—130 000 Да, по данным гель-фильтрации. Последними исследованиями показана возможность существования молекулы фосфодиэстеразы в виде двух неидентичных субъединиц с небольшой разницей м. м. 3000—4000 Да. [c.378]

Хорошо известно, что при увеличении интенсивности света, падающего на сетчатку, ее чувствительность быстро уменьшается. Это может быть обусловлено фосфорилированием какого-то участка молекулы родопсина опсинкиназой, которая специфически действует на выцветший родопсин. По-видимому, фосфорилированный родопсин менее проницаем для Са +, чем нормальный [147]. Кроме того, выцветание родопсина вызывает активацию фосфодиэстеразы, которая особенно эффективно гидролизует циклический (5МР [148]. Таким образом, действие света может вызвать многочисленные вторичные изменения, связанные со снижением концентрации сОМР. [c.67]

Анализ продуктов кислотного гидролиза циклического сложного эфира 7-бутиролактона в П 0 показал, что 0 содержится в карбоксильной группе, образующейся при гидролизе кислоты, а не ъ гидроксильной группе возникающего спирта. Следовательно, при гидролизе разрывается ацил-кисло-родпая связь. Механизм гидролиза показан пинл е (схема А). Если бы гидролиз осуществлялся путем замещения по механизму 8N2 (схема В) или при помощи ионизации (схема В), метка была бы обнаружена в гидроксильной группе. (Иными словами, образование меченого спирта доказало бы, что механизм гидролиза представляет собой разрыв связи алкнл — кисло )од, как это изображено на схемах Б или В.) [c.118]

Пиримидиновые 0 -циклонуклеозиды реагируют при атаке реагента по любому из концов кислородного мостика. Имеется обзор [103] по превращениям пиримидиновых нуклеозидов, протекающим через ангидронуклеозиды. Гидролиз циклической связи может проходить либо с кислотой, либо со щелочью и из 0 ,2 - и 0 ,3 -циклонуклеозидов сопровождается образованием арабиноз-ных и ксилозных производных соответственно. Получены также и 5 -циклонуклеозиды, так же как и 0 ,2 - и 0 ,5 -циклонукле-озиды уридина (66) и (67), тимидина и цитидина. [c.101]

Исследовано также внедрение монооксида углерода и изоцианидов в бис (я-аллил) никелевый интермедиат (80), образующийся из Ы1(сос1)2 и аллена [схема (3.132)]. После проведения реакции соединения (80) с бутилизоцианидом и последующего гидролиза циклический кетон выделен не был, однако карбонилирование соединения (80) при —30 °С дает желаемый кетон (81) с выходом 50—80%. Неудача в случае с изоциани- [c.126]

Хайкинс [35] подтвердил эту теорию при исследовании гидролиза линейных олигомеров е-аминокапроновой кислоты при 72° в среде 7,72 н. соляной кислоты. Был исследован гидролиз димера, тримера и олигомера со средней степенью полимеризации (СП), равной 15, из которого были предварительно тщательно удалены пентамер и другие более низкомолекулярные продукты. Оказалось, что во всех случаях процесс протекает по первому порядку в отношении концентрации амида, а константа скорости реакции к равна 0,36 час . Однако при изучении гидролиза циклических олигомеров е-капролактама и циклического диамида найлона-6,6 было обнаружено, что скорости гидролиза таких циклических полиамидов заметно различаются (реакции проводили в среде 7,72 н. соляной кислоты при 110°) [36]. Так, например, амидная связь семичленного цикла капролактама гидролизуется со скоростью, в 10 раз превышающей скорость [c.15]

Таким образом, имеется большое число доказательств того, что расщепление амидной связи в линейных полиамидах не зависит от положения этой связи в цепи полимера, а также от длины цепи. Это, по-видимому, не относится к циклическим полиамидам. Иногда различия констант скорости гидролиза циклических и линейных соединений могут быть [c.16]

При частичном гидролизе циклического деканентида грамицидина С [33] и окситоцина [49] применяли концентрированную HG1 в ледяной уксусной кислоте при 37° С. [c.393]

Таблица 10.5.5, Скорости гидролиза циклических эфиров тетракоординироеанноао фосфора [22]

Ur-a id продукт гидролиза циклического уреида напр, оксалурова кислота, NHj СО NH СО [c.767]

Более низкое значение энергии активации в среде смешанного растворителя по сравнению с литературными данными Е гидролиза циклических ацеталей в водной среде (- 80 кДж/моль) [4], [c.106]

Скорость некаталитической реакции довольно мала и поэтому слабо зависит от заполнения пространства заместителями. Повышение температуры, увеличивающее Т, сводит все названные выше превращения к некаталитическому омылению. Увеличение реакционной способности при образовании циклических соединений, неоднократно рассматривавшееся ранее [134, 143—146], Скрабал объяснил повышением при этом напряжения (отталкивания) атомов в углеродном цикле, которое зависит определенным образом от числа и природы членов кольца [291, стр. 107]. Это объяснение подтвердилось при сопоставлении скоростей гидролиза циклических эфиров различного строения, определенных ранее Скрабалом с сотрудниками [292]. [c.85]

Большая часть обсуждаемых в настоящей главе соединений 20 лет назад не была известна. В последние несколько лет, однако, в этой области наблюдался громадный рост числа публикаций. Начало этому отчасти положили работы Рамиреца по синтезу стабильных фосфоранов [1] и обсуждение Вестхаймером роли псевдовращения в реакциях гидролиза циклических эфиров кислот фосфора [2]. Мощным стимулом оказалось также осознание того факта, что правильное понимание стабильности и химических свойств фосфоранов чрезвычайно важно для понимания реакций замещения в соединениях тетракоординированного фосфора. [c.16]

Алкены реагируют с щелочным раствором перманганата калия (КМПО4) с образованием 1,2-диолов (гликолей). Предполагается, что реакция включает образование и гидролиз циклического интермедиата (рис. 4.21,а), что объясняет Г ыс-присое-динение двух ОН-групп. Аналогичная реакция окисления происходит и с тетраоксидом осмия 0з04 (рис. 4.21,6). [c.89]

Действие рибонуклеазы направлено в основном на разрыв связи, соединяющей фосфатный остаток при С-3 в пиримидиннуклео-тиде с С-5 следующего нуклеотида. Поэтому рибонуклеазу можно рассматривать как высокоспецифическую фосфодиэстеразу, гидролизующую только вторичные фосфорные группы пиримидин-нуклеозид-З -фосфатов. В соответствии с этим фермент может также гидролизовать циклические 2, 3 -вторичные фосфаты пиримиди-н жлеозидов. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология