Оксиизохинолины

Изомер с оксигруппой в положении 3 интересен тем, что обе его таутомерные формы сравнительно близки по стабильности. В эфирном растворе преобладает 3-оксиизохинолин, а в водном — 3-изо-хинолон. При прибавлении небольших количеств метанола к бесцветному раствору 3-оксиизохинолина в эфире этот раствор стано- [c.130]

Приведите структурную формулу наиболее стабильного таутомера 3-оксихиноли-на и 1-, 4- и 8-оксиизохинолинов. [c.192]

Имеются сведения, что при сплавлении с щелочью продуктов высокотемпературного сульфирования было получено оксипроизводное, не являющееся ни 5-, ни 8-оксиизохинолином [292], Было высказано предположение, что это вещество является эвтектической смесью 5- и 7-оксиизохинолинов [298]. [c.305]

Таутомерные превращения окси- и аминогрупп, связанных с гетероциклическими кольцами хинолина и изохинолина, весьма сходны с аналогичными превращениями окси- и аминопиридинов. Исключение составляет лишь 3-оксиизохинолин устойчивости его окси-и карбонильного таутомеров приблизительно одинаковы. Оксигруп- [c.102]

То что эти таутомеры мало отличаются по стабильности, в значительной мере объяснимо равным влиянием двух противоположных факторов. В З-изохинолоне амидная структура гетероциклического кольца вполне устойчива, но его бензольное кольцо приобретает нестабильную хиноидную структуру и, наоборот, наличие стабильной бензоидной системы в 3-оксиизохинолине приводит к возникновению неустойчивой лактимной структуры в гетероцикле. Иначе обстоит дело с 1-изохинолоном, так как в молекуле его одновременно сочетаются как амидная, так и бензоидная структуры, поэтому его превращение в 1-оксиизохинолин было бы связано с уменьшением стабильности системы. [c.130]

В одном из методов применяют З-метил-4-метоксиизохннааин (X III), который получают конденсацией фталимида калия и а-бромпропионового эфира с последующими сложными превращениями [138—140]. Для синтеза соединения X III можно исходить из 4-оксиизохинолина, в положение 3 которого вводят метильную группу через основание Манниха при действии формальдегида и диэтиламина с последующим каталитическим восстановлением образовавшегося З-диметиламинометил-4-оксиизохинолина [141]. [c.346]

Исходным веществом для синтеза послужил 7-оксиизохинолин. (LVIII), полученный из соединения LVII (продукта конденсации аминоацеталя и лг-окси-бензальдегида) при циклизации, под действием 76%-ной серной кислоты. В качестве побочного продукта в небольшом количестве образовывался [c.303]

Нитросоединения. При нитровании изохинолина в жестких условиях образуется динитросоединение, являющееся, вероятно, 5,7-динитроизохинолином структура его окончательно не доказана. В мягких условиях образуется моно-нитрозамещенное соединение (IV), в отношении которого на основании превращения его при окислении в 3-нитрофталевую кислоту (V) можно сделать предположение, что оно является 5- или 8-нитроизохинолином [299, 300]. Результаты измерения дипольного момента [301] и превращение этого соединения в 5-оксиизохинолин (VI) [296, 302] свидетельствуют о том, что образуется [c.305]

Азосочетание. Фенолы ряда изохинолина вступают в обычную реакцию азосочетания с солями диазония. Продуктом реакции 5-оксиизохинолина с диазотированным анилином в щелочном растворе является 5-окси-8-бензол-азоизохинолин (XXX) [291, 293, 352]. [c.313]

Аминооксиизохинолины получаются восстановлением гидросульфитом продуктов азосочетания оксиизохинолинов, а также электролитическим восстановлением 5-нитроизохинолинов в кислой среде [378]. [c.317]

Аминоизохинолин может быть переведен в 5-оксиизохинолин диазотированием или гидролизом при высокой температуре [381]. 5-Аминопроизвод-пое вступает в реакции Скраупа и Конрада—Лимпаха [386], образуя изо-фенантролины. При взаимодействии диазотированной арсаниловой кислоты с 5-амино- (а также с 8-амино)изохинолином получаются продукты азосочетания [387]. [c.317]

Метод синтеза оксиметоксиизохинолинов, дающий удовлетворительные результаты, основан на использовании бензилоксиметоксипроизводных ряда бензола. Бензильная группировка удаляется из изохинолинового производного обычным способом. В качестве примера такого синтеза можно указать на получение 1,3-диметил-6-метокси-7-оксиизохинолина (XV) из бензольного производного XIV [394]. [c.320]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Для 4-оксиизохинолина характерны свойства как фенола, так и изохинолина в связи с этим нет оснований считать, что структура этого соединения йе фенольуая, а какая-либо другая. Что касается 4-оксиизокарбостирила, Для которого можно предполагать наличие амидной связи в 1,2-положении, [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология