Алкины циклотримеризация

Циклотримеризация алкинов наблюдается в присутствии активированного угля. Более высокий выход бензола получен при использовании в качестве катализатора карбонилов кобальта и хрома. [c.113]

Циклотримеризация алкинов приводит к бензолу и его производным. Реакция осуществляется термически, в присутствии концентрированной серной кислоты или лучше всего в присутствии металлорганических катализаторов (соединения Сг, Ы1,Со) труднее всего реагирует ацетилен [c.154]

Циклотримеризация. В присутствии металлорганических катализаторов алкины легко превращаются в арены (гл. IV. 4.2). [c.180]

Одним из наиболее перспективных синтезов гетероциклических соединений является синтез замещенных пиридинов (41) циклотримеризацией алкинов-1 и нитрилов, катализируемой органическими соединениями кобальта [2, 33]. Для этой цели могут быть использованы различные кобальтовые катализаторы. [c.155]

Реакции олигомеризации алкинов, катализируемые переходными металлами, относятся к старейшим и наиболее широко изучавшимся процессам металлоорганической химии, начиная с работ Реппе в сороковых годах и вплоть до настоящего времени. Алкины обладают высокой реакционной способностью по отношению к переходному металлу трудность в этой области заключается в возможности контроля реакционной способности для получения единственного главного продукта. Реакции каталитической циклотримеризации с образованием замещенных бен- [c.90]

Экспериментальные исследования диспропорционирования гекси-на-2, меченного изотопом в положении 2, на катализаторе МоОз на SiOs привели к радиоактивному бутину-2 и неактивному октину-4. Все это подтверждает, что ацетиленовые углеводороды подвергаются диспропорционированию аналогично олефинам [133]. В опытах с -алкинами наблюдалась главным образом циклотримеризация, а не диспропорционирование [133, 134]. Диспропорционирование алкинов в присутствии гомогенных катализаторов пока не описано. [c.183]

В присутствии алкенов или алкинов циклодимеризация и циклотримеризация бутадиена подавляются и протекает соолигомеризация. Наибольшее внимание было уделено реакции бутадиена с этиленом [133], основными продуктами которой являются чыс.т раис-циклодекадиен-1,5 (85) и декатриен-1,4,9 (86). При использовании безлигандного никелевого катализатора, например Ы1(сос1)2, при комнатной температуре селективно образуется циклодекадиен (85) (80%) [схема (3.145)]. Линейный триен (86) образуется с выходом всего 10—20%, однако отделить его от цикломера трудно. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, однако селективность в отношении циклического продукта теряется. [c.133]

Таким образом, можно заключить, что гель-иммобилизованные системы способны катализировать процесс циклизации алкинов. ФА в присутствии синтезированных ПГКС претерпевает процесс циклотримеризации с образованием трифенилбензолов, причем, на выход последних значительное влияние оказывает растворитель, температура, сам полимерный лиганд, а также набухаемость катализатора в используемом растворителе. [c.82]

Переходные металлы легко образуют я-комплсксы с алкинами (см. разд. 15.6.2.2) последовательные стадии присоединения и внедрения приводят к димерам, тетрамерам и, особенно часто, к тримерам. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (СОТ) была открыта Реппе в 1940 г. Наилучшими катализаторами этой реакции являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (II) с такими лигандами, как ацетилацетон нли салициловый альдегид, а наиболее удобными растворителями — диоксан, ТГФ или бензол. Подобные реакции с замещенными алкинами обычно не протекают. Сильные я-донорные лиганды, например трифенилфосфин, обычно препятствуют образованию СОТ в этих случаях обычно идет циклотримеризация с образованием бензола [43]. [c.344]

Еще одна важная с точки зрения синтеза реакция, происходящая через ]У1еталлациклические интермедиаты, — катализируемая переходными металлами циклотримеризация алкинов — будет рассмотрена в гл. 18. [c.284]

Гипотеза Шрауцера вызывает ряд возражений. В частности, она не объясняет преимущественного образования 1,2,4-изомер ных замещенных бензолов при циклотримеризации несимметричных алкинов. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология