Лиганды полимерные

В качестве модификаторов применяют вещества с комплексообразующими свойствами (лиганды), ионообменники, неорганические и полимерные сорбенты, хроматографические фазы, экстрагенты и др. Избирательность определений достигается не только подбором соответствующего модификатора, но и регулированием pH, концентрации реагентов, состава пасты, природы связующего. [c.486]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

Основными группами многоядерных комплексов являются комплексы с лигандами в качестве мостика, комплексы, в которых роль каркаса частицы играет полимерный лиганд, присоединяющий большое число ионов металла, комплексы с непосредственной связью металл — металл (в том числе кластеры). [c.131]

Такие лиганды применяют, в частности, для получения родиевых катализаторов на полимерной подложке [c.137]

Две группы полимерных лигандов заслуживают особого упоминания, Во-первых, это полипептидные цепи [c.137]

К многоядерным комплексным частицам, которые содержат несколько ионов металлов, относятся комплексы с лигандами в качестве мостика, комплексы с непосредственной связью металл—металл и комплексы, в которых роль каркаса молекулы играет полимерный лиганд, присоединяющий большое число ионов металла. [c.74]

Многие лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов). Подобная картина наблюдается, например, в ПО [c.110]

Ионы щелочных металлов связаны с атомом кислорода карбоксильных групп лиганда. Комплексы Са +, Ва +, РЬ - -, 2п + имеют димерную или полимерную тетраэдрическую структуру, при этом центральные ионы координированы с двумя атомами кислорода карбоксильных групп и двумя атомами азота. Лиганд выполняет мостиковую функцию. Комплексы Мп - -, Со - -, [c.230]

Особенности, связанные с полимерным характером лиганда, приводят к тому, что кислотно-основные свойства и характер взаимодействия хелантов с катионами определяются не только спецификой введенной комплексообразующей группировки, но [c.295]

Макромолекулярные лиганды — полимерные молекулы, например полиметакрилат, поливинилпиридин, поливинилацетат, полиакрилонитрил. По всей цепи рЕсположены донорные атомы, к которььм присоединяются ионы металлов, т. е. происходит поликоординация и образование координационных полимеров. Атомы металлов проявляют характерные для них координационные числа, образуя связи с донорными атомами разных макромолекул. Полимерный лиганд может содержать разные донорные атомы в положении, дающем возможность замыкать циклы — тогда образуются полимерные хелаты. [c.85]

В этом случае все звенья полимерной цепи будут иметь цисЛЛ или гране-1,4-структуру. Если я-кротильный лиганд комплекса имеет анти-конфигурацию, то при внедрении мономера по я-аллильной связи со стороны метиленовой группы он будет давать Чые-1,4-звено [c.112]

Подобно оксиду серы (VI) полимерными могут быть и сульфат-ионы. В полимерных сульфатах (VI), как и в моносульфат-ионах, имеет место тетраэдрическая координация лигандов. [c.362]

Соединения, содержащие гидроксид-ионы, могз т полимери-зоваться, причем гидроксид-ионы выступают как мостиковые лиганды различного типа. В полимерных гидроксидах группы ОН могут образовывать структуры с кислородными или водородными мостиками [c.480]

Таким образом, варьируя химический состав, изменяя химический потенциал катализатора можно попытаться осуществлять переход от раздельного механизма к высококомпенсационному слитному механизму кроме того, возможно предвидение каталитической активности на основе значений энергии связи реагентов с катализатором [19, с. 495]. Это трудный путь, однако определенные успехи в его реализации имеются, особенно в металлкомплексном гомогенном катализе. В этом случае реагенты входят в координационную сферу иона металла (т. е. становятся дополнительными лигандами), благодаря чему существенно облегчаются их взаимная ориентация, поляризация реагента в поле центрального иона металла и лигандов, электронные переходы в комплексе наконец, такое комплексообразование легко контролировать, варьируя природу исходных лигандов и центрального иона металла. Отметим, что в последнее время возникла и успешно реализуется идея ге-терогенизации катализа металлкомплексными соединениями, закрепленными (иммобилизованными) на полимерных гелях при этом остается возможность перехода к слитному механизму, а также удается использовать в качестве катализаторов соединения, нерастворимые в реакционной среде (основное преимущество классического гетерогенного катализа). [c.99]

Комплексы полимерных лигандов. Особую группу многоядерных комплексов представляют комплексы полимерных лигандов. Они могут быть получены как непосредственным присоединением ионов металлов к растворимым полимерам, так и полимеризацией комплексов. Известны полимерные водорастворимые лиганды, имеющие функциональные группы, которые способны к координации поливиниловый спирт, поливинилпиридин, полиакриловая кислота. Разработано множество методов так называемой прививки — введения групп, способных к координации, — в структуру уже готовых полимеров, например полистирола. Так, прививают к бензольным кольцам этого полимера группу СНгС1 [c.136]

Действуя на продукт РНаРЬ , циклопентадиенидом натрия или вторичными аминами, получают полимерные лиганды типа [c.137]

Растворение гидроокиси А1(П1) происходит уже при добавлении одного моля щелочи, так как при этом создаются условия для перехода полимерной структуры [А1 (ОН)з-aqjn в островнук> К[А1(0Н)4(Н20)2]. Однако при увеличении концентрации щелочи в растворе происходит дальнейшее замещение Н2О в координационной сфере А1 (П1) на ионы ОН- — образуются гидроксокомплексы состава [А1(0Н)5(Н20)]2 , [А1(0Н)б] . Таким образом, анионная функция А1(П1) в щелочных растворах связана с координацией ионом А1 + лигандов — ионов гидроксила, и алюминаты в растворе следует рассматривать как комплексные соединения. [c.58]

Полимерные лиганды — это, во-первых, полиэлектролиты и другие растворимые полимеры поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, белковые вещества и т. д. Во-вторых, это смолы — иониты. Кроме катионитов типа сульфоуглей, которые редко рассматриваются как полимерные лиганды, получены катиониты, со- [c.83]

Для хрома характерны соединения со степенью окисления +3. Их получают непосредственным взаимодействием хрома с галогенами или в других химических процессах. Так, соль СгС1з — кристаллы красно-фиолетового цвета — чаще всего находится в полимерном состоянии. Ион Сг + склонен к образованию многочисленных комплексных солей, в которых лигандами являются НзО С1 ЫНз. Склонность к образованию комплексов с координационным числом 6 объясняется структурой иона [c.345]

Получ. поликоординация лигандов, содержащих не менее двух хелатообразующнх групп, с солями металлов поликонденсация низкомол. внутрикомплексных соед. полимерн- ация макроциклич. хелатных соед. с раскрытием цикла поли рекомбинация хелатных соед. с подвижным атомом водорода. Могут прнмен. для приготовления лаков, образующих коррозионностойкие покрытия (осн. стеараты и акрилаты Сг +), как термостойкие пленки, стабилизаторы масел и [c.276]

Таким образом, потенциальным АЦ является Сг +, однако для образования непосредственного центра роста полимерной молекулы с возможностью координации и встраивания мономера по связи Сг—С необходимо алкилировать и восстановить хром, однако предварительное восстановление хрома водородом до СгЗ+ или Сг + полностью дезактивирует катализатор. Значит, для создания комплекса хрома (образования связи Сг—С в октаэдрической координации лигандов с вакансией для координации мономера) необходимо его восстановительное взаимодействие с этиленом или другим угле-родсодержащнм восстановителем, например СО. [c.163]

Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы наиболее известным нз них является катализатор Циглера — Натта, который получают взаимодействием триал кил алюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. [c.408]

Д. - кристаллич. в-ва. Связь металл - лиганд в осн. иоивая. Легко летучи, раств. в орг. р-рителях. При нагр. выше 250 °С разлагаются с образоваиием металла или его оксида. Полимеризуются в результате образования мостиковых связей с участием атомов кислорода. Полимеризация происходит в тех случаях, когда Д. координационно ненасыщен, а радикалы К и К недостаточно объемисты наличие фторированных радикалов К и К препятствует полимеризации. Деполимеризацию полимерных Д. осущест- [c.59]

В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

Осн, способ получения К. п. - поликоординация (поликонденсация, в к-рой рост полимерной цепи происходит за счет образования координац, связей), осуществляемая в р-ре, расплаве или на границе раздела фаз, Полифосфинаты металлов чаще всего получают поликоординацией диорганофосфиновых к-т с разл. металлсодержащими соед. (хлоридами, ацетатами, нитратами, ацетилацетоната-ми, металлоорг, производными). Для получения К. п. с элементоорг, осн. цепями в качестве лигандов используют орг. соед., к-рые способны образовывать внутрикомплексные (хелатные) связи с металлами. [c.466]

Соед. с а-связью Ag—С (а-комплексы) содержат в качестве лигандов алкил, арил, алкенил, алкинил. К ст-комплексам относят также С. с., в к-рых атом Ag связан с одним из атомов углерода циклопентадиенильного кольца. а-Комплексы имеют полимерное полиядерное строение. С. с. с арильными и ферроценильными лигандами имеют кластерную структуру (чаще всего тетраядерную), в к-рой атомы металла и углерода образуют двухэлектроншто 1рехцентро-вую связь, а орг. группы выступают в роли мостиковых лигандов. [c.325]

Удерживание модификатора в полимерной матрице может осуществляться и за счет сил электростатического взаимодействия, а также вследствие образования комплексов. В последнем случае мономерные звенья выполняют функцию лигандов, образуя комплексные соединения с ионами металлов. Например, Яи(1П) образует комплексы с поливинилпиридином за счет образования координационных связей N -> Яи. Примером электростатических взаимодействий может служить взаимодействие полиэлектролитов с модификаторами, имеющими противоположный заряд. Такой способ применяют для иммобилизации многозарядных ионов, например, Ru(dipy)з Со(а1ру)з ", 1гС1б , Яи(Шз)б Ре(СК)Л и др. Покрытия из полиэлектролитов формируют либо погружением электрода в раствор, либо высушиванием раствора полиэлектролита, нанесенного на поверхность электрода. [c.483]

При образовании поликомплекса в соотношении хелатообра-зующая группа, катион, равном 1 1, координационная емкость центрального иона не насыщается полностью В результате становится возможной дополнительная координация связанного с ионитом катиона с мономерным лигандом, находящимся в равновесном растворе, например с иминодиуксусной кислотой, которая при этом включается в состав образующегося смешанного полимерного комплекса КМЬ (где К —ионит с иминодиацетатными группами). [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология