Константа димеризации метила

Ими вычислены константы равновесия реакции димеризации, которые в случае 4-метил- и 4-этил-2,6-дн-грег-бутилфеноксилов соответственно равны 7-10 и 1 10 лолб/л. Характерно, что димеризация 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфеноксила = 1,5-10 л/жоль-сек) протекает с большей скоростью, чем димеризация 4-этильного производного (fei = 1,3-10 л/жоль-сек). Такое различие может быть связано с различными стерическими эффектами этих групп. [c.121]

Третий вывод состоит в том, что обычные реакции свободных радикалов не объясняют полностью образования органических продуктов. Это доказывается тем, что иод и другие акцепторы радикалов почти не влияют на выход низших углеводородов при облучении углеводородов, хотя они замедляют или полностью прекращают образование других продуктов [032, 053, К49, 523]. Это подтверждается расчетами, основанными на знании относительных констант скоростей отрыва водорода и димеризации метильных радикалов. Расчеты показывают, что выход метана из газообразного неопентана не связан с реакциями обычных метильных радикалов [Ь4]. Другим доказательством являются величины выходов образования различных иодидов, возникающих при облучении углеводородов в присутствии иода [012, М31]. Типичные результаты приведены в табл. 21 (стр. 93) для жидкого бутана. Из данных таблицы видно, что выход метилиодида в четыре раза больше выхода н-пропилиодида, в то время как разрыв бутана на два свободнорадикальных осколка должен был бы давать одинаковые количества этих продуктов. По-видимому, имеет [c.95]

Первая стадия этого процесса может быть использована для получения разнообразных ароксилов. Вторая стадия аналогична рассмотренной выше реакции димеризации феноксилов и реализуется не для всех пространственно-затрудненных ароксилов. Как правило, на второй стадии менее пространственно-затрудненный феноксил реагирует по кислороду, а более пространственно-затрудненный— по атому углерода в пара-положении. Константа равновесия реакции Й1Й2/(Й 1Й 2) = (2,2 0,4) 10 моль и теплота процесса АЯ==—85 2 кДж/моль мало зависят от природы заместителя в случае мета- и пара-замещенных фенолов [138]. В случае орто-замещенных фенолов понижение АН объясняется стерическими напряжениями в хиноловых эфирах. [c.161]

Изучение кинетики изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метил-пентен-2 и параллельно протекающей димеризации этих изогексенов в жидкой фазе на алюмосиликатном катализаторе показало, что обе реакции протекают на одинаковых по силе кислотных центрах катализатора [74]. В дальнейшем было установлено, что кинетика димеризации изогексенов удовлетворительно описывается уравнением второго порядка [70, 75]. В работе [75] количественно сопоставлена реакционная способность 2-метилпентена-1, 2-метил-пентена-2, З-метилпентена-2, 2,3-диметилбутена-1 и 2,3-диметилбу-тена-2 в жидкофазной димеризации на алюмосиликатном катализаторе при 80—180 °С. Определены константы скорости и энергии активации димеризации каждого изогексена. Относительные константы скорости димеризации при 120 °С составляют (за 1 принята константа скорости димеризации наименее реакционноспособного 2,3-диметилбутена-2) 12 для З-метилпентена-2, 14 для 2-метил-пентена-2, 48 для 2,3-диметилбутена-1 и 174 для 2-метилпентена-1. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология