Эфиры хинолов

Феноксильные радикалы вступают в реакцию отрыва атома водорода со многими веществами, причем реакция отрыва идет по атому кислорода феноксила, а получившийся новый радикал рекомбинирует с исходным феноксилом, образуя хиноловый эфир. Такой эфир окиси дифенилазота с 2,4,6-тритретбутилфеноксилом обратимо диссоциирован при 20° С на 1%. Аналогично идет реакция этого радикала с оксимами различного строения и гидроперекисями. Порядок реакции — первый как по радикалу, так и по гидроперекиси константы скорости с (СНд)зСООН равны 0,50 л моль-сек при 0° С и 1,5 л моль-сек при 21° С [40]. [c.91]

Химический и спектральный анализ продуктов реакции показал, что они представляют собой соответствующие пара-хиноловые эфиры (IX). Кинетическое исследование реакции дает второй [c.115]

Весьма распространенным типом димеризации феноксильных радикалов является С—0-димеризация, приводящая к образованию хиноловых эфиров фенолов. В этом случае димеризация происходит с участием кислородной и пара-углеродной форм радикала. Примером димеризации этого типа может служить образование димеров феноксильных радикалов, полученных при окислении 4-ацил-, 4-ацилокси- и 4-карбалкокси-2,6-ди-г/ ег-бутилфено- [c.128]

Пара-хиноловые эфиры образуются и из феноксильных радикалов, полученных при окислении метилольных производных [c.129]

Взаимодействие 2,4,6-трифенилфеноксила с карбоновыми кислотами приводит к соответствующим сложным эфирам хинолов однако строение получающихся хиноловых эфиров (орто-или пара-) не установлено. [c.138]

Аналогичное явление наблюдается и для о-бис-феноловПри этом образуются внутренние хиноловые эфиры ХЬ. Эти эфиры до- [c.130]

Замена грег-бутильной группы в пара-поЛожении дегидрирующего радикала на алкильную группу, имеющую а-водородные атомы, приводит к образованию неустойчивых хиноловых эфиров, которые в результате внутримолекулярного диспропорционирования 209 легко превращаются в стабильные продукты через про- [c.134]

Щественному возникновению орто-изомера хинолойого эфира Так, при дегидрировании пентахлорфенола 4-замещенным 2,6-ди-грет-бутилфеноксилом образуется о-хиноловый эфир ХЫП, легко отщепляющий в условиях "реакции изобутилен с образованием дифенилового эфира ХЫУ [c.136]

Димрот исследовал окисление 2,4,6-трифенилфенола двуокисью свинца в среде метанола и других спиртов В отличие от примеров, описанных выше, в этом случае были получены орто-изо-меры хиноловых эфиров. Подобное направление реакции, по-видимому, обусловлено отрицательным мезомерным эффектом фениль-ных групп. [c.138]

В смеси обнаружить не удалось. Очевидно, и в этом случае скорость изомеризации и диспропорционирования феноксильного радикала существенно превышает скорость рекомбинации. Кроме того, необходимо учесть, что при повышенной температуре хиноловые эфиры легко диссоциируют на исходные радикалы. В связи с этим Инголд предполагает, что отсутствие циклогексадиено-нового производного является результатом практически полного смещения равновесия в сторону исходных радикалов, которые быстро расходуются по другим направлениям. [c.150]

Взаимодействие 2,4,6-триалкилфенол9в с тетраацетатом свинца протекает с переносом электрона от молекулы фенола и при-" водит к возникновению ацетил1(Ного и феноксильного радикалов, которые, рекомбинируя друг с другом, образуют орто- или пара-хиноловые эфиры 2 [c.157]

В редких случаях наблюдается образование орго-хинолового эфира. [c.150]

Первая стадия этого процесса может быть использована для получения разнообразных ароксилов. Вторая стадия аналогична рассмотренной выше реакции димеризации феноксилов и реализуется не для всех пространственно-затрудненных ароксилов. Как правило, на второй стадии менее пространственно-затрудненный феноксил реагирует по кислороду, а более пространственно-затрудненный— по атому углерода в пара-положении. Константа равновесия реакции Й1Й2/(Й 1Й 2) = (2,2 0,4) 10 моль и теплота процесса АЯ==—85 2 кДж/моль мало зависят от природы заместителя в случае мета- и пара-замещенных фенолов [138]. В случае орто-замещенных фенолов понижение АН объясняется стерическими напряжениями в хиноловых эфирах. [c.161]

По сходной схеме ароксилы реагируют с оксимами, гидропероксидами, тиолами и анилинами. Например [143], реакция ароксила I с оксимом бензохинона приводит к хиноловому эфиру ЬХ1 и три-трег-бутилфенолу [c.161]

К образованию хиноловых эфиров приводит реакция феноксилов с активными радикалами. В реакции 2,6-ди-грег-бутил-4-ме-тилфеноксила с трег-бутилпероксидом выход ЬХП составляет 95% 146]. [c.162]

Из и-нитрозофенола и нитрозотимола методом оксимирования получают и-хинондиоксим (а. с. 162854 СССР) и тимохинондиоксим (а. с. 827482 СССР). л-Хинондиоксим используют в производстве кабельной изоляции и пористых изделий [277, с. 180], хинондиоксимы являются вулканизующими агентами. Кроме того, на их основе получают вулканизующие агенты различных типов эфиры карбоновых и сульфокислот (а. с. 201368 СССР), хиноловые эфиры, например, [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология