Пуассона сорбции

Опытные данные нри средних и больших заполнениях показывают, что при сорбции в микропористых сорбентах должны наблюдаться повышенные значения дисперсии и флюктуации энергии, на что мы ранее обратили внимание [3]. Это дает повод рассматривать более общий вопрос о флюктуациях термодинамических величин в таких системах, причем главное значение имеют флюктуации числа частиц в микрополостях. Грубая, по вероятно верная, оценка показывает, что в 1 слг активного угля имеется — 5-10 микрополостей. Это значит, что при очень малых заполнениях многие полости вообще будут пустыми. Очевидно, для малых заполнений типичным является распределение Пуассона (для редких событий). Переходя к средним и большим заполнениям, мы должны иметь дело с гауссовым распределением, так как с помощью формулы Стирлинга можно строго доказать, что распределение Пуассона переходит в гауссово распределение для большого числа частиц в ячейке. Последнее отвечает опытным данным именно для повышенных заполнений. [c.407]

Простейший механизм удерживания (одноразовая сорбция — десорбция) приводит к сложной форме пика, в которую входят функции Бесселя и экспоненциальные члены [24]. Модель теоретических тарелок приводит к формам пиков, соответствующим распределениям Пуассона или биномиальному, которые только в предельном случае переходят в нормальное распределение [25]. Отклонение формы отдельного пика от этого предельного случая зависит во многом от колонки и условий работы одновременно могут оказывать свое влияние на форму пика и химический состав исследуемого вещества, и процессы вне колонки, включающие и электрические шумы детектора [26, 27]. При представлении хроматограммы в цифровом виде для обработки на ЭВМ нельзя забывать об искажениях при преобразовании аналогового сигнала детектора в цифровой. Успех применения метода наименьших квадратов для разделения перекрывающихся пиков во многом зависит от правильного подбора формы хроматографического пика. [c.101]

Рассмотренные случаи не исчерпывают всех возможных реализаций сорбционно-динамических систем. Возможны и более сложные ситуации, не учтенные моделью. Например случаи, когда скорость химических реакций является конечной. В ряде случаев важен учет влияния электрических полей на сорбцию, что предполагает рассмотрение совместно с уравнениями сорбции уравнений Пуассона. [c.26]

Аналитически исследован процесс хроматограф. разделения бинарной смеси в газовой фазе на твердом или жидком сорбенте, движущемся противотоком газу. Вероятность сорбции данной молекулы в единицу времени выражена вероятностным законом Пуассона, и получены расчетные ур-ния, дающие связь между основными параметрами процесса. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология