Форма пика в спектрах

Для решения большинства задач (особенно при идентификации по масс-спектрам) достаточна сокращенная форма представления спектров с указанием нескольких самых интенсивных пиков (обычно 5, 8 или 10), расположенных по убыванию интенсивностей. Если в число этих пиков не попадает пик молекулярного иона, то [c.173]

Рис. 6.5.1. Формы пиков в 2М-спектрах а и б — форма 2М-пика в моде чистого поглощения а и(ш])а,5(ш2) виг — форма пика в моде чистой отрицательной дисперсии — <1,и(оц)(1 (озг) д к е — форма пика в смешанной моде, известная так же, как твист-форма , и состоящая из суперпозиции а/ (ш1)а (и2) -

Приведенные в задачах этой главы масс-спектры записаны при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Во всех спектрах указаны пики до 2% от максимального пика спектра (за исключением пика молекулярного иона, если он имеет меньшую интенсивность) и с m/z не менее 39. В отдельных случаях (для веществ с относительно небольшой молекулярной массой) приводятся пики с m/z до 29. Если спектр дан в графической форме, то на рисунке отмечены массовые числа, соответствующие только молекулярному иону и наиболее интенсивным пикам спектра. [c.192]

Идентификация двух веществ при помощи ИК-спектроскопии не является проблемой, если пики уже разделены хотя бы частично и форма их симметрична (рис. 20). При этих условиях возникает профиль пика, показывающий наложение обоих пиков друг на друга. Как показывают спектроскопические исследования, можно выделить почти аналитически чистые соединения, соответствующие флангам пика спектры этих соединений имеют характерные отличия и позволяют успешно идентифицировать эти вещества. [c.264]

Из рис.З видно,что заметных изменений в форме пиков в спектре ПМР.бензина нет. Парамагнетизм в этом образце также обнаруживается на пределе чувствительности црибора. [c.125]

Прежде чем дать обзор различных 2М-методов в гл. 7—9, в данной главе мы рассмотрим основные аспекты 2М-спектроскопии, которые являются общими для большого числа возможных реализаций. Это, например, понятие траекторий переноса когерентности, вычисление двумерных фурье-преобразований, различные средства преобразования 2М-спектров, а также вопросы, касающиеся формы пиков и чувствительности в 2М-спектроскопии. [c.342]

Формы пиков двумерных спектров [c.372]

Необходимо подчеркнуть, что гауссовы сигналы имеют эллиптическую симметрию только для фазочувствительного спектра. Если абсолютная величина гауссова сигнала вычисляется в соответствии с выражением (6.5.35), то в форме пика снова возникает звездообразный эффект, как показано на рис. 6.5.14,6. [c.399]

Возможность точного измерения масс ионов зависит от мно гих факторов, таких, как адекватное определение реальной формы пика, отсутствие пиков с аномальной формой, точность определения функции масса — время, качество алгоритма для расчета масс, разрешающая способность по массам Зависи мость от последнего фактора связана с наличием неразрешен ных дублетов илн мультиплетов, для таких пиков определение положения центра тяжести по общему профилю пика неточно и приводит к неточному определению массы Улучшение точно сти измерения масс можег быть достигнуто при усреднении из мерений по нескольким спектрам это уменьшает влияние слу чайных ошибок и позволяет использовать более узкое окно при расчете возможных элементных формул ионов При этом точ ность измерения масс должна увеличиваться на величину h где п — число измерений [c.59]

Для разделения смеси необходимо разложить матрицу дан ных на эти три матрицы и таким образом определить масс спектры, концентрации и хроматограммы компонентов Для осуществления этого разложения хроматограммы компонентов выражаемые строками матрицы С, моделируют гауссовыми функциями учитывая при этом форму пиков и хвосты пиков других компонентов, выражаемые экспоненциальными функ циями, параметры которых измеряются по спектрам чистых компонентов Таким образом, матрица С зависит только от одного параметра для каждого компонента — от времени >дер живания Оптимальный набор времен удерживания определя ется путем минимизации функции ошибок Эта процедура минимизации повторяется при постепенно увеличивающемся числе компонентов п, при этом минимальное значение будет уменьшаться, пока число п меньше действительного числа компонентов (табл 2 1) После определения матрицы С нахо дят матрицы Л и Р [c.74]

Спектры ЯМР и ПМР состоят из ряда пиков поглощения, характерных для разных химических групп в поглощающей молекуле. Форма пика поглощения, обусловленного определенным химическим соединением, зависит от химического взаимодействия с другими веществами, изменяющими среднюю продолжительность жизни исходного вещества. Можно наблюдать и между- и внутримолекулярные процессы. В типичном исследовании сначала получают спектр чистого реагента, за ним следует серия спектров, наблюдаемых при добавлении второго реагента к первому во все увеличивающихся количествах. Если химический обмен происходит между двумя реагентами, то исходный острый пик обычно постепенно расширяется по мере увеличения скорости обмена при повышении концентрации реагентов. Теория таких процессов обменного расширения -была развита недавно рядом авторов [111, 112, 171], и на основании их трактовки можно сопоставить наблюдаемые формы пиков поглощения или ширины пиков с соответствующими величинами, вычисленными при использовании двух параметров. Из наилучших значений параметров можно найти среднюю продолжительность жизни атома в данном химическом состоянии. Для общего случая химической реакции между А и В, подчиняющейся закону второго порядка, i =f [A][B] (А — вещество, спектр которого наблюдается), по определению, [c.94]

Точная установка спектроскопа в масс-спектрометрии так же важна, как и в масс-спектрографии, однако нововведения, сделанные группой Нира, работающей в Миннеаполисе, облегчили эту работу использованием умножителя в качестве детектора [742, 1645]. Поскольку чувствительность умножителя очень велика, то постоянные времени связанной с ним электрической схемы должны быть очень малы. Для питания катушек электромагнита используется переменное напряжение, имеюш,ее пилообразную форму импульсов и частоту около 30 гц. Оно же одновременно подается на горизонтальные. Х-пластины катодного осциллографа. Развертка ионного пучка, проходящего выходную щель, осуществляется изменением магнитного поля через определенные интервалы. Ионный ток после усиления поступает на вертикальные У-пластины осциллографа таким образом, что только небольшая часть спектра, порядка одного или двух массовых чисел, появляется на экране. Благодаря этому возможно оценить величину сигнала, ширину и форму пика, что ускоряет процесс настройки и его контроль, а также обеспечивает лучшее понимание эффектов каждой настройки. [c.53]

Перед собирающим электродом имеется ограничивающая 1)ц,ель. При попадании на эту щель положительных ионов могут образовываться вторичные заряженные частицы, которые, попадая на коллектор, вызывают образование отрицательного пика либо (если они попадают на коллектор одновременно с положительным пучком) искажают форму пика и уменьшают его высоту. Таким образом, очень важно исключить возможность их попадания на собирающий электрод, но нет необходимости предотвращать их образование, поскольку ток, стекающий с щелевых пластин, не измеряется. На рис. 92 приведена часть масс-спектра смеси азота и окиси углерода, снятого нами на приборе М8-8 с щелью источника 0,025 мм. На спектре видны отрицательные пики с массами, несколько меньшими, чем массы интенсивных пиков положительных [c.206]

Пик в масс-спектре чистого соединения не может быть отнесен к молекулярному иону, если он представляет собой дублет [исключение составляет наложение пиков (М— )" от изотопов]. Разрешающая сила приборов часто бывает недостаточна для разделения близких дублетов,и если форма пика указывает на его синглет-ность, то наличие ионов другого типа можно обнаружить измерением распространенностей изотопов, которые могут быть несколько необычными по сравнению с нормальным ионом, в гипотетическом примере, приведенном на стр. 311. Это будет указывать на присутствие ионов другого типа в пике, соответствующем массе изотопных ионов, а также на то, что ионы, обладающие более низкой массой, не могут быть молекулярными. Наиболее тяжелые ионы в спектре чистого соединения не могут быть молекулярными, если точное измерение масс двух наиболее тяжелых ионов в спектре дает формулу, содержащую большую разность в атомном составе, чем это следует из их разности по массам. [c.315]

Схема распада радиоактивного изотопа также в значительной степени влияет на форму получающегося спектра, в одних случаях особенности схемы распада приводят к появлению в спектре дополнительных пиков, в других дают дополнительный вклад в непрерывное амплитудное распределение. [c.233]

Как видно из рисунка, спектры совпадают по форме пиков и по величине частот. [c.248]

Форма самих компонент 1 (Н) обычна для парамагнитных центров, не обладающих ядерным спином, но характеризующихся анизотропным -фактором с тремя разными главными значениями (см., например, [51, 55, 56]). При достаточно малой ширине индивидуальной линии внешние экстремумы подобных спектров должны лежать при крайних значениях резонансного поля [55]. Отсюда из соотношений для резонансных полей (0, ф) и численных значений компонент Л-тензоров следует, что экстремумы внешних пиков спектра поликристаллического образца нитроксильных радикалов должны лежать в полях [c.33]

Величины АЯ.д, требуемые, например, для оценки точности в определении значений А , можно определять из самого спектра поликристаллического образца, так как пики производной линии поглощения, соответствующие внешним экстремумам спектров 1 1 (Я), должны повторять форму индивидуальной линии поглощения, если ее ширина достаточно мала по сравнению с величиной анизотропии резонансного поля [57]. В силу большей анизотропии поля Я- (0, ф) высокопольный пик спектра I (Я) [c.33]

Однако этого условия недостаточно, так как уширение индивидуальных линий спектра, обусловленное враш,ением радикала и рассматриваемым механизмом уширения, может исказить форму результирующего спектра. Чтобы это уширение практически не влияло на спектр, оно по крайней мере на порядок должно быть меньше ширины индивидуальной линии, существующей и в отсутствие вращения. Как отмечалось в разделе II.1, для органических нитроксильных радикалов последняя величина составляет несколько гаусс. Поэтому, требуя, чтобы дополнительное уширение внешних пиков спектра полностью замороженного образца не превышало 0,1 "с, с учетом выражения (11.21) находим, что в рамках рассматриваемой модели вращение нитроксильных радикалов практически не сказывается на форме спектра ЭПР замороженного образца 1, если [c.39]

Остается обсудить возможное влияние тех дискриминаций, которые вызваны кинетической энергией ионов последняя в свою очередь может зависеть от энергии электронов. Если бы кинетическая энергия какого-либо иона существенно возрастала с увеличением энергии электронов, то это приводило бы к некоторому дополнительному снижению пика в результате дискриминации и искажало бы форму пика. Однако, как следует из масс-спектров, заметить изменения формы пиков при повышении энергии электронов не удается. Это служит одним из доводов к исключению сделанного предположения. Кроме того, можно думать, что при изменении энергии электронов сохраняется подобие в распределении кинетической энергии различных ионов. С этой точки зрения пе должно наблюдаться зависимости дискриминационных эффектов от энергии электронов. Это является вторым доводом, исключающим попытку объяснения полученных результатов побочными явлениями. [c.239]

При сохранении на хроматограмме однообразной формы пиков относительное количество компонентов можно определять вычислением из масс-спектров без измерения площади под кривыми, полученными в систе.ме координат изменение спектров — время. [c.176]

На рис. 6 воспроизведена хроматограмма разделения пробы, полученная на колонке длиной 3,3 м. Разрешающая способность хро,матографа и в этом случае значительно ниже возможной. Положение каждого идентифицированного пика отмечено цифрой на пулевой линии. Ряд пиков с содержание.м более одного компонента, а также их подробный масс-спектро-метрический анализ приведены на рис. 7—12. На каждом рисунке форма Пика обведена жирной линией и графически показаны исправленные величины ионного тока, являющиеся характеристическими для каждого компонента. Надписи на [c.181]

Рис. 6.5.8. Формы пиков в чистой моде, полученные при помощи дополнительного эксперимента с обращением времени и последующей линейной комбинащ1ей основного и дополнительного 2М-спектров. В спектре 5 (шь Ы2) пик в смещанной моде был получен с использованием основной импульсной последовательности. Дополнительный спектр 5 (ыь Ш2), в котором резонансный пик расположен зеркально относительно оси = О, был получен или обращением знака эффективного гамильтониана, или же включением в начале периода регистрации тг-импульса. Отметим знаки дисперсионных частей. Форма пика в дополнительном спектре имеет относительно u>2) трансляционную симметрию. Спектр ыг) получен зеркальным отра-

Максимально приемлемая ширина линии, не приводящая к неразрешенным линиям, должна быть меньше этого расстояния, скажем 40 Гц, Из этого вытекает время регистрации ио VI, равное 25 мс. Диапазон спектра составляет 300 Гц, следовательно, нам нужно около 15 инкрементов. В этом случае во избежание искажений формы пиков сильно усеченный сигнал по этой координате должен быть умножен на тщательно подобранную взвешивающую функцию. На рис. 10.12 показан спектр, полученный в точно таких условиях. Общее время регистрации составило 30 мин, что сравнимо со временем, необходимым для получения спектра с внерезонансной развязкой с приемлемым отношением сигиал/шум. [c.381]

Одним из наиболее коварных артефактов, связанных с установкой детектора в электронно-зондо-вом приборе, является появление одной или более наводок заземления. Обычно мы предполагаем, что металлические детали системы микроскоп — спектрометр находятся под потенциалом земли и ток между ними отсутствует. В действительности, между деталями могут иметься небольшие различия в потенциале, от милливольт до вольт по порядку величины. Такие различия -в потенциале могут приводить к появлению токов, изменяющихся от микроампер до нескольких ампер. Зги избыточные токи называются наводками заземления или токами заземления, так как они текут в деталях системы, которые номинально заземлены, например шасси или внешние экраны коаксиальных кабелей. Так как наводки заземления переменного тока связаны с электромагнитным излучением, такие токи, текущие в экранированном коаксиальном кабеле, могут модулировать слабые сигналы, идущие по центральному проводнику. В системах спектрометров с дисперсией по энергии обрабатываемые сигналы очень малы, особенно в детекторе и предусилителе, следовательно, для сохранения сигнала следует всячески избегать наводок заземления. Влияние наводок заземления может проявляться в потере разрешения спектрометра, в искажении формы пика, искажении формы фона и/или в неправильной работе цепи коррекции мертвого времени. Пример влияния наводки заземления на измеренный спектр показан на рис. 5.35. Обычный Ка—i p-спектр Мп (рис. 5.35, а) может превратиться в спектр с кажущимся набором пиков (рис. 5.35, б), в котором каждый из основных пиков имеет дополнительный. На рис. 5.35,6 можно наблюдать и промежуточную ситуацию, в которой ухудшается разрешение главного пика без появления второго отчетливого пика. Объяснение этого частного, Bbi3iBaHHoro наводкой заземления артефакта иллюстрирует рис. 5.36. Если посмотреть форму сигнала наводки заземления, проходящего через медленный канал цепи обработки, то можно установить, что он является периодическим, но не обязательно синусоидальным, с большим разнообразием возможных форм, как показано на рис. 5.36. Когда импульсы случайного сигнала, соответствующего характеристическому рентгеновскому излуче- [c.234]

Типичный 7-спектр состоит из ряда отдельных пиков, расположенных на фоновой линии, которая уменьшается при увеличении энергии. На рис. 8.4-6 показан пример зарегистрированного с помощью ВЧСе-детектора 7-спектра смеси радионуклидов, полученной при облучении графита реакторными нейтронами. 7-Спектр является характеристическим для каждого радионуклида. Форма 7-спектра определяется в основном процессом распада определяемого радионуклида и взаимодействием излучения с детектором. Таким образом, для интерпретации 7-спектров, полученных с помощью многоканального анализатора амплитуды импульсов, необходимо знание излучения, испускаемого в процессе распада, и механизмов его взаимодействия с материалом детектора. [c.107]

Основные ионы, обусловливающие масс-спектр соединения, возникают непосредственно в ионизационной камере, откуда они за время 10" с поступают в бесполевое пространство между ионным источником и магнитным анализатором. Если ион распадается не в ионизационной камере, а в этом пространстве, то возникают так называемые метастабильные ионы. Эти вновь возникшие ионы отличаются по скорости от тех, что образовались в ионизационной камере, а в масс-спектре они проявляются в виде диффузных пиков, форма которых резко отличается от формы пиков основных ионов. Массовые числа таких диффузных пиков, измеренные в максимуме их интенсивности, обычно имеют дробные значения. Если массовое число т диффузного пика удовлетворяет уравнению = (где mi — более тяжелый ион, а тг — менее тяжелый ион), то это означает, что осколочный ион с массой тг образуется при распаде иона с массой ttii. [c.11]

Рис. 8.2.13. Формы пиков в корреляционном 2М-спектре сильно связанной двухспиновой системы, полученном прн /3 = ж/2 и масштабированном соотношением 2т7/(Па - Яв) = 0,75, как на рис. 8.2.12, за исключением того, что здесь было выполнено вещественное косинусное фурье-преобразование по /ь Коэффициенты А и В вкладов 2М-П0Глощения и 2М-дисперсии представлены полярными диаграммами с вектором, характеризуемым фазовым углом ф = ar tg (В/А), как показано на рис. 8.2.2,в. Заметим, что вне зависимости от величины взаимодействия регрессивные и параллельные пики (обозначенные ли/) появляются в виде соответственно чистого отрицательного поглощения и чистой отрицательной дисперсии.

Рис. 8.3.12. а — простая последовательность для полной корреляционной 2М-спект-роскопии с периодом смешивания длительностью т , состоящим из ряда (т),-им-пульсов б — 2М-спектр двухспиновой системы 2,3-дибромтиофена, полученный сложением сигналов, записанных с шестью разными интервалами т . Сечение, показанное на рис. 6, уже не содержит дисперсионных компонент в — фазочувствительные сечения, взятые из шести спектров, полученных с постоянными приращениями интервала т (длительность импульса 500 мкс). Отметим осциллирующий характер этих сечений в случае т = 75 мс ss (Z/) диагональные пики почти подавлены, в то время как амплитуда кросс-пиков максимальна. Для тт = 150 мс ситуация обратная. Дисперсионные вклады в форму пиков обусловлены членом hyhz - hzhy в выражении (8.3,15 а). Эти вклады могут быть устранены суммированием сигналов, полученных с различными т . (Из работы [8.50].) [c.530]

Ионный источник должен обеспечивать линейность сигнал 110ПН0Г0 тока в широких пределах при изменении количества введенного образца Большую роль играет качество ионной оптики масс спектрометра, определяющее разрешающую способность и форму пиков в масс спектре [c.21]

Масс спектры лазерной десорбционной ионизации были за регистрированы на этой системе для ряда нелетучих образ цов — аминокислот, пептидов нуклеозидов сахаридов В боль шинстве случаев предел обнаружения составлял 1 нг/ см и менее Основная трудность при работе с этой системой зак лючалась в отсутствии воспроизводимости как относительных интенсивностей пиков основных ионов так и их абсолютных интенсивностей Главный источник этих изменений — неодно родность покрытия поверхности ленты образцом примеси и фоновые загрязнения Непосредственное нанесение раствора образца на ленту с последующим испарением растворителя не дает удовлетворительных результатов так как степень смачи ва1шя ленты и движение жидкости по поверхности влияют на однородность слоя и как следствие на форму пиков [61] Для полного испарения растворителя при ограничении испаре ния образца необходим тщательный баланс между потоком растворителя и скоростью испарения [c.43]

Ионные масс хроматограммы, полученные в режиме СИД практически ничем не отличаются от обычных хроматограмм так как в этом режиме масс спектрометр работает как специ фическии хроматографическии детектор Ионные масс хромато граммы, реконструированные по полным масс спектрам полу чены из дискретных данных, что приводит к некоторым искажениям формы пиков и к дополнительным ошибкам в опре делении времен удерживания и интенсивности в максимуме хро матографических пиков [c.124]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Спектр Т120з содержит пик 5 эв, характерный для четырехвалентной формы. Этот спектр совместим с предположением о том, что Т120з представляет смесь окислов четырех- и двухвалентного титана. [c.151]

Иную форму имеет спектр термодесорбции алюмомолибдено-вого контакта (образец 3) он характеризуется более интенсивным, чем в AI2O3, пиком при 130 °С, а также перегибом при 240—230 °С, что свидетельствует о наличии в катализаторе двух типов адсорбционных центров. Вероятно, в алюмомолибденовом катализаторе в температурном интервале до 200°С происходит десорбция NH3, адсорбированного на льюисовских кислотных центрах алюмомолибденовых соединений, а пик с максимумом при 230—240 °С, видимо, обусловлен термодесорбцией аммиака с поверхности кластеров или поверхностных полислоев М0О3. [c.64]

Уширение полосы может также возникнуть, когда поглощаемый свет вызывает не только переходы протона на возбужденный уровень, но и комбинационные переходы, сопровождаемые возбуждением низкочастотных колебаний системы (фононов). Такой механизм эффективен при условии достаточно сильного взаимодей- ствия последних с колебаниями протона. Если при этом число комбинационных переходов невелико, что характерно для несимметричных (незаряженных) водородных связей, то при отсутствии флуктуационных уширяюших механизмов спектр представляет собой набор небольшого числа дельтаобразных пиков. Спектры такого вида были рассчитаны для димеров карбоновых кислот и некоторых других соединений в работах И. Марешала и др. в предположении сильного взаимодействия протона с низкочастотным колебанием О - -О (см., например, [70, 71]). Аналогичную модель рассмотрели Рош и Ратнер [65], которые Дополнительно учитывали размытие дельтаобразных линий под действием релаксационного механизма вычисленный спектр состоял из нескольких полос лоренцевой формы и не был похож на широкий кон- [c.188]

Высокая скорость развертки, которая становится возможной при малой постоянной времени, используется главным образом в двух направлениях. Первое из них связано с регистрацией, например, масс-спектров промежуточных соединений, образующихся при химических реакциях, или спектров очень малых количеств вещества. В последнем случае концентрация образца в ионизационной камере может достигнуть необходимого значения только при условии, что весь образец достаточно быстро будет введен в область ионизации. При увеличении скорости регистрации поправка, вносимая в высоту пика, вследствие уменьшения давления образца в баллоне в процессе регистрации будет также уменьшаться. Высокая скорость регистрации находит,кроме того, применение при получении масс-спектров соединений высокого молекулярного веса (1000 и выше а. е. м.). Доп гстим, что постоянная времени обеспечивает регистрацию со скоростью одного пика в секунду при массе 1000 и что разрешающая способность такова, что на этих массовых числах все пики разделены. Для развертки спектра на меньших массовых числах потребуется то же самое время, поскольку форма пиков на разных участках спектра изменяется мало. Однако, например, около массы 100 между соседними пиками имеются незаполненные участки, ширина которых соответствует 9 массовым г[икам в связи с этим при скорости развертки один пик в секунду для регистрации пика с массой М потребуется время ЮООШ секунд. Полное время регистрации спектра от 100 до 1000 массовых единиц определяется выражением [c.224]

Когда затрудненная ис-двойная связь входит в состав длинной сопряженной системы, как в соединении 18, изменение спектра меньше и вызывается оно различием по форме пиков поглощения цис- и транс-изомеров. И здесь, хотя затрудненные формы относительно устойчивы Ь отсутствие катализатора, в присутствии йода происходит быстрое и полное стереонревращение. Напротив, изменение спектра в сопряженном пен-таене 19 сравнимо с наблюдаемым для метилового эфира цис-ретро-вит ъшка А 20, который явился первым исключением, будучи запрещенной стерически структурой. [c.222]

В35. Hippie J. А., Форма пика и период полураспада метастабильных ионов, появляющихся в масс-спектрах. (Метод определения периода полураспада при помощи изменения напряжения, вытягивающего ионы из ионизационной камеры масс-спектрометра.) Phys. Rev., 71, 594—599 (1947). [c.604]

Эффект Гольданского, обнаруженный на примере соединений олова и железа, состоит в том, что оба пика имеют разные площади, но одинаковую полуширину. Как было показано в работе Каряги-на [36], в случае если имеется не один градиент электрического поля, а осуществляется распределение значений градиентов поля, можно наблюдать пики различной формы такое положение может проявляться в твердых телах с неупорядоченной структурой, например в стеклах. Было также исследовано влияние флуктуаций внутренних полей на форму -(-резонансного спектра [37, 38]. Это важно для систем с большим временем спин-решеточной релаксации и будет рассмотрено ниже в связи с магнитными сверхтонкими взаимодействиями. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология