Диффузионный в небуферных средах

XII. Диффузионные токи в небуферных средах и в средах с недостатком комплексообразующего реагента [c.166]

Диффузионные токи в небуферных средах [c.167]

Акриловая и метакриловая кислоты не дают волн восстановления вплоть до разряда ионов водорода кислых буферных растворов в нейтральных небуферных средах наблюдаются лишь волны разряда водорода анионы этих кислот не дают волн на фоне щелочных буферных растворов [28, 29]. Эфиры этих кислот полярографически активны они восстанавливаются, давая диффузионные двухэлектронные волны, отвечающие гидрированию двойной связи [28—35]. На фоне 0,02 н. (СНз)4Н1 в 92%-ном метаноле /г волны метилакрилата равен —1,79, а метилметакрилата —1,88 В (нас. к. э.) [33]. При увеличении длины алкильного радикала спиртового остатка эфиров волн становятся отрицательнее [33]. [c.264]

X. ДИФФУЗИОННЫЕ токи в НЕБУФЕРНЫХ И НЕДОСТАТОЧНО ЗАБУФЕРЕННЫХ СРЕДАХ [c.166]

Динитрометан и 1,1-динитроэтан дают по три волны в сильнокислых, по две в кислых, по одной в нейтральных и по две в щелочных буферных растворах, причем сумма высот обеих волн на полярограммах этих соединений в щелочной среде близка к высоте единственной волны в нейтральных растворах. С ростом pH значения ft/2 волны становятся отрицательнее. Отдельные (не суммарные) волны имеют кинетический характер, наличие нескольких волн отвечает восстановлению неионизированных соединений и их анионов [27], а не восстановлению таутомерных форм, как предполагалось в [28]. В средах с низкой протонодонорной активностью (нейтральные или щелочные небуферные водные растворы) калиевая соль динитрометана дает две волны, причем 1-я из них Ei[, = —0,72 В) отвечает [29] одноэлектронному диффузионному восстановлению аниона [А на схеме (VI)], 2-я (Ei/ = —1,36 В) — дальнейшему восстановлению образовавшегося дианион-радикала (Б). При повышении протонодонорных свойств среды (добавление буфера к нейтральным растворам) /пр 1-й волны растет, волна приобретает кинетический характер, однако сумма высот волн сохраняется неизменной. Появление кинетической составляющей [c.230]

Таким образом, в небуферных и в буферных средах волны восстановления имеют сложный адсорбционно-диффузионный характер. Предельный ток и 1/2 второй волны соединения (УП) сложно зависят от концентрации деполяризатора, высоты ртутного столба и температуры. [c.228]

На полярограмме нейтрального небуферного раствора цикло-центадиенилида пиридиния наблюдается анодная диффузионная волна, соответствующая переносу одного электрона, и две катодные волны — кинетическая и диффузионная, сумма высот которых равна высоте анодной волны. При подкислении раствора анодная волна исчезает одновременно возникает новая катодная волна, расположенная на 0,7 в положительнее волны в нейтральной среде. [c.152]

Фталевая кислота в виде соли в водных небуферных растворах дает три волны, 1-я из которых падает, а 2-я растет при переходе от соли калия к барию и при повышении концентрации последнего [85]. Сумма этих волн отвечает диффузионному току. В буферных растворах в сильнокислой среде наблюдающаяся одна волна отвечает 2е-восстановлению протонированного (имеющего положительный заряд) комплекса недиссоциированной кислоты с протоном [86, 87]. С ростом pH эта волна падает, и одновременно появляется и растет — при более отрицательных потенциалах — новая волна, отвечающая восстановлению недиссоциированной кислоты. При pH 3,6 Еч, этих волн равны —1,33 и —1,49 В (нас.к.э.) соответственно [85]. При дальнейшем повышении pH вторая волна достигает максимума, а затем также уменьшается, и появляется и растет (до 4е-уровня) наиболее oтpицateльнaя 3-я волна, отвечающая восстановлению моноаниона. В щелочных растворах эта волна уменьшается с ростом pH до нуля. В тех случаях, когда высоты волн не достигают уровня диффузионного тока, их предельные токи ограничены скоростью протонизации соответствующих частиц. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология