Диффузионная кинетика анодное окисление

Основные теоретические исследования последнего времени направлены на изучение кинетики реакции (1, 6) [46, 47, 52—56] и реакций (I, 7) и (I, 8) [58, 60], а также долей электрохимической (I, 6) и химических (I, 7) и (I, 8) реакций в образовании хлората [53—55, 58, 59, 61, 63, 65]. По результатам проведенных исследований в настоящее время нет оснований считать, что при электролизе растворов хлорида без диафрагмы хлорат образуется только по электрохимической или только по химической реакциям. По-видимому, при низких концентрациях гипохлорита, когда, как показано в некоторых работах [53, 54], скорость его анодного окисления в хлорат определяется скоростью гидролиза хлора [реакция (I, 3)] в диффузионном слое, образование хлората происходит преимущественно по химическим реакциям (I, 7) и (I, 8), протекающим в объеме раствора. В случае высокой кон- [c.18]

При исследовании реакции анодного окисления водорода представляется целесообразным наряду с обычными стационарными поляризационными кривыми изучить. нестационарные процессы изменения потенциалов во времени для сопоставления данных. К настоящему времени широкое распространение получили переменно-точные методы и методы, основанные на быстром изменении потенциала электрода или тока, проходящего через электрод. В связи с применявшейся нами методикой [1] необходимо рассмотреть осциллографические методы, в которых при включении или выключении тока измеряют изменение потенциала во времени. Теория этого процесса в рамках смешанной (диффузионной и электрохимической) кинетики позволяет интерпретировать экспериментальные данные только для поляризаций, не превышающих 2—5 мв [2—6]. При отсутствии диффузии математическая трактовка нестационарных процессов для замедленной электрохимической стадии значительно упрощается [7—10]. Вывод уравнения нестационарных процессов основан на соотношении [c.50]

Описание роста анодной оксидной пленки (АОП), являющейся непосредственным продуктом электрохимического окисления металла, требует учета миграционного и диффузионного переноса через пленку реагентов (межузельных ионов, дефектов, молекул воды), а также кинетики процессов, протекающих на внешней и внутренней границах пленки. Изменение толщины АОП (б) со временем (х) дается законом Фарадея [c.38]

В. А. Ловачев [4, с. 86] осциллографически и хроиоам-перометрически изучали окисление металлического серебра и никеля в щелочных растворах. Установлено, что в определенной области потенциалов протекает с диффузионным контролем в твердой фазе и что анодные пики соответствуют различным степеням окисления металлов или изменению полупроводниковых свойств окисного слоя, а не последовательному образованию монослоев одного и того же окисла. Этот вывод весьма интересен, так как позволяет судить о перспективности анодных полярографических методов для изучения кинетики и механизма процессов окисления металлов. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология