Аминоспирты, разрушение под

Однако даже величины, полученные при перегруппировке симметричны.х гликолей, следует использовать с осторожностью, поскольку конфигурация гликолей мезо или d,l) не уточнена. Важность конфигурационных и конформационных факторов видна на примере семипинаколиновой перегруппировки при дезаминировании диастереомерных аминоспиртов 6.62 трео) и 6.63 эритро). Под действием азотистой кислоты г/зео-изомер дезаминируется с миграцией п-анизильной группы и превращается в кетон 6.64. В тех же условиях эрытро-изомер превращается в кетон 6.65, потому что к карбониевому центру мигрирует исключительно фенильная группа, хотя миграционная способность п-анизильной группы должна быть больше ([1050] см. также [367, 364, 365]). Это может быть объяснено различием конформаций реагирующих частиц [91, 1059], что показано на рис. 6.10. Учитывая размер групп и возможность образования водородной связи между соседними группами ОН и NH2, можно предположить, что устойчивость возможных для 6.62 конформаций изменяется в последовательности а>в>б. Если перегруппировка и разрушение образовавшегося иона 6.66 происходят быстрее, чем вращение вокруг центральной связи С—С, то будет преобладать миграция п-анизильной группы. В случае эритро-изомера наиболее устойчивым конформером является б.бЗв, и в соответствующем ему карбониевом ионе 6.67в фенильная группа находится в благоприятном для миграции транс-положении. Наблюдаемая прн дезаминировании диастереомерных 1-амино-1-фенил-2-арил-пропанолов-2 фактически независимость пространственного про- [c.253]

Хотя большинство патентованных деэмульгаторов имеет весьма сложный состав [58], эмульсии можно разрушать и с помощью самых простых поверхностноактивных веществ. В качестве деэмульгаторов применяются сульфатированные и сульфированные соединения, например типоли [59], полиалкилбензолсульфонаты [60] и сульфированные простые терпены [61]. Успешно применялись также нефтяные сульфокислоты как таковые и в сочетании с неионогенными поверхностноактивными веществами [62]. К числу наиболее эффективных деэмульгаторов относятся органические соли аминов и нефтяных сульфокислот или алкилароматических сульфокислот, а также сами амины, причем не только длинно цепочечные сложные амины с сильно выраженной поверхностной активностью, но и простые поверхностноинактивные соединения [63]. Разрушение некоторых типов нефтяных эмульсий производилось с помощью мыл карбоновых кислот, в ряде случаев с различными добавками [641. В качестве деэмульгаторов применялись также неионогенные соединения типа полиоксиэтиленовых эфиров [65] или полимерных сложных эфиров [66]. Установлено, что и среди катионактивных веществ многие могут служить эффективными деэмульгаторами нефтяных эмульсий. К ним относятся длинноцепочечные имидазолины жирного ряда [67], полимеризованные аминоспирты [68], аминопроизводные хлорированного парафина [69] и более сложные аминопроизводные 70]. Из поверхностноактивных веществ амфолитного типа [71] хорошими деэмульгаторами являются сложные эфиры аспарагиновой кислоты, а также аминиро-ванные нефтяные сульфокислоты [72]. [c.498]

Окисление производных а-аминоспиртов в соответствуюпдие а-аминоальдсгиды характеризуется высоким выходом и оптической чк1стотой полученных продуктов. Преимуществом метода является также отсутствие трудноотделимых примесей, образующихся при разрушении комплекса Ру-50з. Упомянутый метод применим для синтеза альдегидов пептидов [24, 25]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология