Бутиллитий

Значительно легче, чем сульфон, восстанавливается сульфоксид дибензтиофена. Его можно восстановить этилмагнийбромидом [59] и бутиллитием [60]. [c.353]

Реакция с бутил- или феНиллитием протекает аналогично реакции Чичибабина. При взаимодействии с бутиллитием выделяется кристаллический продукт присоединения (строение доказано), который при нагревании разлагается с выделением гидрида лития [c.401]

Синтез сополимеров бутадиена и стирола с контролируемым содержанием полистирольных блоков, которые находят широкое применение в производстве резиновой обуви и резинотехнических изделий, осуществляется на обычном оборудовании в присутствии литийорганических соединений чаще н- или втор-бутиллития, а [c.277]

Синтез термоэластопластов осуществляется с помощью катализаторов, образующих так называемые живые цепи, сохраняющие способность к росту в течение неограниченного времени [4]. В качестве катализаторов такого типа промышленное признание получили литийорганические соединения. Они позволяют получать полимеры с более регулярной микроструктурой эластомерного блока, чем при использовании органических соединений других щелочных металлов, и тем самым обеспечить термоэластопластам лучший комплекс свойств. Литийорганические инициаторы, используемые для синтеза термоэластопластов, должны обладать высокой скоростью инициирования, обеспечивающей получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением. С этой целью обычно применяется вгор-бутиллитий [5]. [c.284]

Металлический литий, раствор н- бутиллития [c.133]

Металлический литий, раствор к-бутиллития. [c.133]

Интересно, что к-бутиллитий, связанный в хелатный комплекс с дитретичными аминами, катализирует реакцию между бензолом и этиленом, в результате которой образуются моно-алкилбензолы, содержащие только четное число атомов углерода в боковой цепи, В случае толуола в присутствии того же [c.151]

Бутиллитий реагирует также с галоидными алкилами и ароматическими галоидными производными, причем литий замещает галоид и образуются новые литиевые соединения [c.195]

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи [c.938]

Раствор 119 г (1 моль) 2-хлортиофена в 250 мл абсолютного эфира прибавляют при 0° к раствору бутиллития, полученного из 18 г (2,6 г-атома) лития и 111 г (1,2 моля) хлористого н.бутила в 450 мл сухого эфира. К реакционной смеси прибавляют при 0° 66 г (1,5 моля) ацетальдегида и перемешивают еще в течение 2 час. при комнатной температуре гидролизуют 10%-ным водным раствором соды, который прибавляют по каплям, и отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные экстракты присоединяют к органическому слою и отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена равен 81% от теорет. [292]. [c.235]

К фильтрованному раствору 0,03 моля бутиллития в 50 мл эфира прибавляют 5,56г (0,025 моля) 2,3,4,5-тетрахлортиофена, кипятят в течение [c.240]

Приведите механизм реакций полимеризации дивинила и изопрена в прис)/тствии бутиллития с образованием соответственно 1,4-полиизопрена (СКИ) и цыс-1,4-полибутадиена (СКД) стереорегулярного строения. [c.104]

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

Составьте схемы 1) анионной полимеризации (катализатор — бутиллитий) изопрена (полимер близок по строению к натуральному каучуку), 2) радикальной полимеризации бутадиена (катализатор — перекись ацетила). [c.39]

Напишите уравнения реакций бутиллития [c.103]

Литийалкилы присоединяются к диенам с сопряженными двойными связями в положения 1,4 и 1,2. Напишите уравнения реакций бутиллития с дивинилом и изопреном. По какому механизму они протекают Назовите продукты реакций. [c.104]

Работу начинают с получения н-бутиллития [c.232]

Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литийорганические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цевтром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста Vp [c.209]

При применении вместо хлористого н-бутила бромистого реакцию проводят при охлаждении реакционной массы до О С (льдом с солью) или до -35 С (углекислотой с ацетоном или спиртом). Чем ниже температура, тем выше выход н-бутиллития. [c.233]

Так как эфирный раствор н-бутиллития неустойчив при комнатной температуре, сразу же приступают к последующему синтезу. Колбу с раствором н-бутиллития охлаждают (водой со льдом) и прибавляют к нему при перемешивании по каплям в течение 30—40 мин раствор 10 г метилизопропилкетона в 50 мл абсолютного эфира. Затем, не прекращая перемешивания, охлаждение снимают, доводят реакционную массу до комнатной температуры, после чего нагревают при кипении эфира 30 мин. Реакционную смесь выливают в смесь льда и разбавленной уксусной кислоты. Эфирный раствор отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенные эфирный слой и вытяжку промывают раствором соды, тиосульфата натрия и сушат сульфатом магния. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса. [c.233]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор —мономер —растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20°С ц = = 2,9-10" л-моль 1 С , а для системы бутиллитий — изопрен — диэтиловый эфир при 20°С / = 24-10" л-моль т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.230]

Как только что отмечалось, при обработке 2- г/)еж-бутилпиридина этил-, изопропил- и т/)етп-бутиллитием алкилируется пиридиновое основание с образованием соответствующих 2-алкил-6-7Ирет-бутилниридиБОв [50, 50а]. Однако если в этой реакции применяется метил литий, то образуются очень небольшие количества ожидаемого диалкилпиридина. Вместо него образуется производное бипиридила (СУ) [50, 50а] [c.472]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литийалкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения втор-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка ерв-бутанолята лития к втор- [c.210]

Как можно получить 1) изопропиллитий, 2) бутиллитий, 3) фениллитий, 4) грет-бутиллитий, 5) изо-бутиллитий Напишите уравнения реакций. [c.103]

При использовании н-бутиллития вследствие низкой скорости инициирования часть его остается на всех стадиях блоксополиме-ризации, что приводит к расширению ММР и образованию двухблочных сополимеров и гомополимеров. [c.284]

По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию а-метилстирола в углеводороде в присутствии втор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку II проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации. [c.286]

Следует упомянуть две работы о применении оснований более сильных, чем гидроксид натрия в одной из них описано получение растворимых литиевых, натриевых и калиевых енолятов циклогексанона при действии твердых ЫН, NaH и КН, которое становится возможным или ускоряется в присутствии криптандов. Полученные активированные еноляты способны отрывать протоны даже от эфиров, служаи их растворителем [1309]. В другой работе отмечено, что бутиллитий не реагирует с карбонильными соединениями или карбоксилатами в присутствии криптанда [2.1.1] вместо этого идет депротонирование в а-поло-жение [1482]. [c.194]

В отечественной практике используют также названия 1-литийбутаи или бутиллитий. — Ярил. ред. [c.194]

Тонкоизмельченный металлический литий также является катализатором полимеризации изопрена, протекающей при 30-4СРС, хотя наличие индукционного периода длительностью от 1 до 12 ч дает основание предполагать, что именно в течение этого периода образуются соединения, являющиеся дейст-вительньшш катализаторами полимеризации /64/. В присутствии и-бутиллития в бензоле или гептане образуется осадок, состоящий в основном тлз цис - полиизопрена-1,4. В этом случае индукционный период не наблюдался /37, 47/. Если и-бу-тиллитий использовался с этиловьп эфиром или с тетрагидро-фураном, образования осадка не происходило, система оставалась гомогенной, однако главным продуктом полимеризации был не ас-полиизопрен-1,4, а 3,4-полиизопрен. [c.131]

При использовании гомогенного катализатора, содержащего 1 мол. % -бутиллития в тетрагидрофуране, при 30°С с выходом 19% образуется полиизопрен. Отношение растворителя к изопрену 2,5 1. В присутствии гетерогенного катализатора фенил- или бензилнатрия в - гептане выход полиизопре-на-3,4 при 40°С составляет 70-85% /29, 47/. [c.132]

Литийорганические соединения можно получать обменшой реакцией н-бутиллития углеводородами и с алкил- или арилгалогенидами в безводном растворителе [c.196]

Какие вещества образуются при действии н-бутиллития на 2-метилфуран и 2-метокситиофен Напищите уравнения реакций. [c.221]

Во. многих случаях, как показал Джильман, литипэрганические соединения могут быть получены из бутиллития (который легко получается с хорошим выходом) и ароматических углеводородов, эфиров, фенолов, ароматических аминов, производных фурана и тиофена и т. д. при этом литием замещается атом водорода [c.195]

Анионная полимеризация. В качестве инициаторов анионной полимеризации используют бутиллитий 4H9Li и катализатор Циглера — Натта [Т С14 +А1 (С2Н5)з]. При анионной полимеризации образуется стереорегулярный полимер [c.78]

Высокоразветвленные третичные спирты могут быть получены с помощью литийорганических соединений и соответствующих кетонов. В промежуточной стадии образуется нестойкий комплекс, который перегруппировывается в алкоголят, гидролизуемый водой в третичный спирт. Напишите уравнения реакций и назовите по рациональной и систематической номенклатурам спирты, образующиеся при взаимодействии 1) изо-пропиллития и диизопропилкетона, 2) грет-бутиллития и ди-трег-бутилкетона. [c.104]

Полученный раствор после охлаждения и непродолжительного отстаивания для отделения от непрореагировавшего лития переводят с помощью сифона, снабженного в нижней части тампончпком из стеклянной ваты, в другой прибор. Для этого колбу с полученным раствором н-бутиллития с помощью сифона подсоединяют к колбе прибора для синтеза. Затем, опустив сифон в раствор н-бу-тиллития, передавливают последний инертным газом в реакционную колбу. Если жидкость передавливается с трудом, можно подсоединить к колбе-приемнику вакуумную систему масляного или водоструйного насоса и на короткий срок (1—2 с) создать в колбе вакуум (между насосом и колбой должна быть склянка с осу[пителем и хорошо перекрывающий кран). При необходимости такую операцию можно повторить. После передавливания раствора н-бутиллития остатки в колбе промывают 15 20 мл абсолютного раствюрителя и вновь передавливают раствор в колбу-приемник. Остатки заливают бензолом и осторожно при перемешивании разлагают ио каплям водой в атмосфере инертного газа. [c.233]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.116 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.84 , c.306 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.17 , c.34 , c.36 , c.37 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.315 , c.401 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.315 , c.401 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.17 , c.34 , c.36 , c.37 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.256 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.240 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.87 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.310 , c.312 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.421 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.378 , c.379 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.310 , c.312 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.323 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.73 , c.77 , c.96 , c.143 , c.145 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.106 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.173 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.323 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.331 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.306 , c.352 , c.376 , c.480 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.279 , c.609 , c.611 , c.623 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.195 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.279 , c.609 , c.611 , c.623 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.78 , c.286 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.63 , c.75 , c.86 , c.116 , c.386 , c.389 , c.452 , c.468 , c.479 , c.481 , c.496 , c.497 , c.512 , c.516 , c.519 , c.521 , c.526 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.297 , c.298 , c.332 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.506 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология