Дихлорциклопропаны

Например, для расчета константы скорости изомеризации 1,2-дихлорциклопропана, имеющей энергию активации = 230 кДж/моль, нужно знать д (Е ) и (> ( ) до значений аргумента Е порядка 170 кДж/моль.Этому соответствует 4,6-Ю и р = 5,7 10 моль/кДж (следовательно, значение е еще выше). Такие величины могут быть получены лишь специальными приближенными методами. [c.128]

Плоскость симметрии. Молекула имеет плоскость симметрий сг, если она может быть совмещена со своим изображением после отражения в этой плоскости. Например, молекула 1,1-дихлорциклопропана имеет плоскость симметрии [c.110]

Ацетилены также являются плохими нуклеофилами, и их реакции с дихлоркарбеном обычно проходят медленно. Реагент Макоши не является исключением. Кроме того, первичные продукты реакции — дихлорциклопропены — в ходе реакции частично гидролизуются с образованием а,р-ацетиленовых кетонов и циклопропенонов, в которых в свою очередь может раскрываться цикл [c.304]

Молекула транс-1, 2-дихлорциклопропана диссиммет-рична (т. е. не имеет оси S ) и обладает оптической активностью. Эта молекула является примером возможности оптической активности и при наличии элемента симметрии. 2) В молекуле 1, 3, 5, 7-циклооктатетраена нет ни плоскости, ни центра симметрии. Однако она не обладает оптической активностью ввиду наличия оси 54. [c.121]

Найдено, что 2-изопропил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан и производное дихлорциклопропана проявляют рострегулиру-ющую активность (13-16 %) по отношению к пшенице уже при концентрациях 1-10 мг/л. Указанные выше соединения, а также 2-изопропил-2-дибромметил-1,3-диоксолан и 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диксолан вызывают ингибирование роста двудольных биоиндикаторов. [c.45]

Другая необычная реакция карбенов заключается в их присоединении к двойной связи с образованием циклопропановых соединений (Деринг, 1954 Скелл, 1956). Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трст-бутилага калия в присутствии какого-либо олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1,1-дихлорциклопропана. Предполагается, что дихлоркарбен в ЭТОМ случае возникает следующим образом [c.16]

Отмечено также ]518], что аллиловый спирт можно защитить ацетилированием получающийся аллилацетат гладко реагирует с дихлоркарбеном, давая 1-ацетокеиметил-2,2-дихлор-циклопропан с выходом 56 /о. Используя ацетальную защиту, можио получить из этил(3-фенилпропен-2-ил) и этил (2,2-Диме-тилпропен-2-ил) ацеталя ацетальдегида соответствующие дихлорциклопропаны с хорошими выходами [c.163]

Особенно легко получаются 1,1-Дибром- или 1,1-Дихлорциклопропа-ны. Для этого олефины обрабатывают бромоформом или хлороформом в присутствии грег-бутилата калия (Дёринг, Гоффман, 1954 г.), или же галоформом и водной щелочью в условиях межфазного катализа [2.1.21] в присутствии четвертичных аммониевых солей (Макоша, 1969 г.). В качестве примера приведем получение 7,7-дихлорбицикло-[4,1,0]гептана из циклогексена [c.233]

Фторироваиие 1,1-дихлорциклопропана. Смесь 1,5 молей 1,1-дйхлорциклопропана и 14,7 молей фтористого водорода нагревали в автоклаве из сплава Монеля 25 час. при 130°. Максимальное давление было 36 атм. Из продуктов реакции выделены 1,1,1-трифторпропан и IFg Ha Hg с выходом соответственно 47 и 25%. [c.177]

Молекула бромхлорфторметана (I) асимметрична, а молекула т/м1мс-1,2-дихлорциклопропана лишь диссимметрична, так как имеет ось симметрии второго порядка (С2), но оба вещества оптически активны, поскольку не идентичны своим зеркальным отображениям. [c.8]

Оптическую активность проявляют все асимметрические молекулы, но далеко не все диссимметрические молекулы. Так, дис-симметрическая молекула que-1,2-дихлорциклопропана (П1), имеющая плоскость симметрии а, проходящую через атом углерода СН -гругшы и середину связи С(1)—С(2) перпендикулярно плоскости кольца (и поэтому не асимметрическая), диссиметрич-на, но оптически неактивна. Зеркальное отображение в этом случае совместимо с оригиналом [c.8]

Дихлорциклопропаны получаются с выходами около 50%. При использовании в качестве основания метилата натрия температуру реакции необходимо повысить до 50 . Вместо X. можно применять о),о),о)-трихлорацетофенон обработка его т/ ет-бутилатом калия в присутствии циклогексена при температуре от —10 до О"" приводит к 7,7-дихлорноркарану (выход 60%) и трет-бутиловому - фиру бензойной кислоты (выход 87%). [c.322]

Галокарбены и дихлоркарбен генерируют в растворах для них характерны синглетное состояние и электрофильные свойства. С алкенами дихлоркарбен (как, впрочем, и другие галокарбены) реагирует региоселективно по этиленовой связи, давая соответствующие 1,1-дихлорциклопропаны (в). Реакции внедрения (а и б) для него нехарактерны присоединение происходит стерео-специфично - конфигурация исходного алкена сохраняется и в продукте реакции-циклопропане [c.167]

Н-1-бензопиран и 4-Н-1-бензониран [101 ], б] ли1 о высоким выходом превращены в дихлорциклопропаны, причем применяли этиловый эфир трихлоруксусной кислоты и метилат натрия. [c.197]

Дихлорциклопропаны, полученные присоединением дихлоркарбена к ацеталям алифатических кетонов, при температурах выше 100° подвергаются перегруппировке с отщеплением хлористого алкила при этом образуются эфиры а-хлоракриловых кислот [1141. При реакции дибромкарбена с диэтилацеталем ке-тепа удалось выделить единственный продукт — этиловый эфир а-бромакриловой кислоты [1151. Промежуточное циклопропановое соединение, которое, как предполагают, образуется при реакции ацеталя фенилкетена с дихлоркарбеном, отщепляет хлористоводородную кислоту и превращается в ортоэфир фенил-пропиоловой кислоты (XXIX) при действии/геретп-бутилата калия, применявшегося для получения карбена [114]. [c.199]

Область и пределы применения метода Дёринга до сих пор полностью не определены. Олефины со стерическими препятствиями обычно не реагируют с дигалоген-карбенами, а дигалогенциклонронаны иногда очень устойчивы к дегалогенированию. Так, дихлорциклопропаны могут быть превращены в аллены только при обработке реактивом Гриньяра [148]. [c.648]

Как отмечалось ранее (стр. 241), при действии щелочи на хлороформ образуется дихлоркарбен. Дальнейшее подробное изучение показало, что в присутствии хлороформа и едкого натра ненасыщенные соединения присоединяют группу I2 и образуют производные дихлорциклопропана (Angew., 73, 161). Примером может служить реакция с циклогексеном [56] [c.613]

При пиролизе алкил-гем-дихлорциклопропаны изомеризу-ются в дихлоролефипы, которые в дальнейшем могут превращаться в хлордиены [29, 30]. [c.217]

В разд. 2.2 мы упомянули, что при генерировании дихлоркарбена в условиях межфазного катализа первоначально промежуточно образуется трихлорметильный анион, который подвергается а-элиминированию до дихлоркарбена. Однако при попытках присоединить дихлоркарбен по двойной свйзй олефинов, содержащих сильные электроноакцепторные группы, чаще наблюдается присоединение трихлорметильного аниона по Михаэлю, чем образование желаемого дихлорциклопропана. На--пример, акрилонитрил реагирует с хлороформом и 50%-ным водным раствором едкого натра в присутствии бензилтриэтил-аммонийхлорида или дибензо-18-крауна-6 [51] (и соль и краун-эфир— эффективные межфазные катализаторы при генерировании карбена), образуя 4,4,4-трихлорбутиронитрил. Подобные результаты получены с а,р-ненасыщенными эфирами, нитрилами и сульфонами. Если же акцептор в реакции Михаэля имеет заместитель в а-положении, то основным продуктом будет 1,1 Дихлорциклопропан, Можно предположить, что и в этом случае вначале трихлорметильный анион присоединяется к [c.57]

В реакциях производных бутадиена-1,3 [55] и бутадиена-1,2 [53], содерл ащих электроноакцепторные группы, с хлороформом в условиях межфазного катализа в щелочной среде образуются 1,1-дихлорциклопропаны с низкими выходами. В этих системах дихлоркарбен обычно присоединяется по двойной связи, наиболее удаленной от электроноакцепторной группы. Ниже приведёно несколько примеров [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Дихлорциклопропаны: [c.42] [c.329] [c.325] [c.244] [c.155] [c.158] [c.160] [c.162] [c.297] [c.2044] [c.281] [c.173] [c.244] [c.309] [c.309] [c.206] [c.180] [c.554] [c.645] [c.162] [c.554] [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология