Метиллитий

Полимерные вещества часто называют так, будто они мономерны, например (СНзЫ) метиллитий. Названия по координационному типу широко используются в СА, в частности для шестикоординационных соединений олова. Обычно такие названия не применяют для элементов, гидриды которых перечислены в табл. 9.1. [c.192]

Именно этот путь используют в промышленности для получения метиллития, этиллития, фениллития и, что особенно важно, бутиллития, который применяется наиболее часто [c.225]

Какие вещества образуются в результате взаимодействия оксида углерода (IV), взятого в избытке, с литийорганическими соединениями 1) метиллитием, [c.104]

Последний взаимодействует с фенолят-ионом с образованием тропона, который далее реагирует с меТиллитием, образуя, в частности, соль тропилия [c.272]

Какие соединения образуются при реакции метиллития со следующими реагентами а) вода б) хлороводород а) ацетон г) диоксид углерода Напишите уравнения реакций. Укажите знаки частичных и полных зарядов в молекулах. [c.121]

Рассмотрите строение молекул метиллития и хлористого метила. Укажите наиболее существенное отличие связей С —Li и с р . На зовите ионы, которые должны образоваться из этих молекул при гетеролитическом разрыве указанных связей. Опишите строение органических ионов. [c.48]

Важно отметить, что степень ассоциации алкиллитиевых соединений в растворах остается постоянной в большом интервале концентраций и даже очень разбавленные растворы содержат ассоциа-ты. Олигомеры, таким образом, оказываются достаточно стабильными, Рентгеноструктурный анализ метиллития и этиллития [c.221]

Исключение составляет метиллитий, который удобно получать из метилиодида. [c.226]

Более полезной для получения олефинов является реакция тозилгидразонов с метиллитием [179—182] [c.118]

Литийалкилы также аморфны, но некоторые из них представляют собой кристаллические вещества за исключением метиллития, они растворимы в бензине и в бензоле. Отсюда следует, что литийалкилы менее солеобр ззны, т. е. связи в них более ковалентны, чем в натрий- и калийалкплах. Эти соединения также воспламеняются на воздухе. Циглер нашел простой способ их получения, заключающийся в действии металлическим литием на органические галоидные соединения в индифферентном растворителе. При этом следует поддерживать настолько низкую температуру, чтобы образовавшиеся литийалкилы не вступали в реакцию с еще не прореагировавшим галоидным алкилом [c.195]

Внедрение карбена может протекать и по связи С—С. На этой способности карбенов основана интересная реакция перехода от бензоидных к циклогептатриенильным и далее к тропильным системам. Так, при взаимодействии хлористого метилена с метиллитием возникает хлоркарбен [c.272]

Новый путь синтеза сильно напряженных кольцевых систем, описанный Муром (1961), основан на том, что при взаимодействии 7,7-ди-бромноркарана I с метиллитием образуется циклопропилиденовый карбен II, который претерпевает внутримолекулярные реакции конденсации или внедрения. Главным продуктом является углеводород III, получающийся в результате атаки С Сг один из двух других продуктов (IV) образуется вследствие атаки С7->Сз [c.26]

В 1960 г. Г. и Л. Клосс сообщили об образовании хлористого тропилия в качестве промежуточного продукта при реакции бензола с . клоркарбеном, получающимся из хлористого метилена и метиллития. Хлорноркарадиен, если он действительно является промежуточным соединением в этой реакции, перегруппировывается в хлористый тропи- [c.489]

Для синтеза литийоргаличсских соединений используется также различная растворимость некоторых металлоорганическггх соединений в инертных органических растворителях. Например, при смешении растворов этиллития и диметилртути в бензоле или бензине образуется метиллитий, который очень плохо растворяется в этих растворителях и выпадает в осадок [27] [c.639]

Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилировать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответств) щий енолят лития. Последующее алкилирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон) [c.248]

Донорами электронов могут служить также отрицательные органические ионы прл этом образуются комплексные ионы. Так, например, триметилбор реагирует с метиллитием в эфирном растворе с образованием тетраметилбората лития. [c.655]

Однако рассматриваемая связь, вероятно, относится к более сложному типу. Дело в том, что мономерные литийорганические соединения оказываются координационно ненасыщенными и формула RLi в общем не отражает их структуры. Действительно, целый ряд данных (в том числе данные ЯМР на ядрах Н, и Li) указывает на то, что литийорганические соединения существуют в виде олигомеров или полимеров. Степень ассоциации зависит от природы радикала и растворителя, а также от температуры и концентрации раствора. Метиллитий тетрамерен в углеводородных растворителях. Многие стерически незатрудненные алкиллитиевые соединения, такие как бутиллитий и октиллитий, в неполярных растворителях типа бензола и циклогексана гексамерны, в то время как стерически затрудненные, такие как изопропиллитий и трет-бутиллитий, - тетрамерны (табл. 4,1), [c.221]

Удалось даже выделить твердые комплексы, имеющие определенную стехиометрию МеЬ1 и Е120 состава 1 1, ВиЫ и ТМЭДА 1 1, ВиЫ и ДАБЦО 4 1, РЬЫ и ДАБЦО 4 1. Помимо комплексов с эфирами и аминами литийорганические соединения образуют также комплексы с галогенидами и алкоксидами металлов. Последнее обстоятельство важно потому, что эти вещества часто присутствуют в растворах литийорганических соединений и влияют на их реакционную способность. Так, одна или две молекулы бромида лития могут замещать молекулу метиллития в тетрамере, а с фениллитием бромид лития образует комплекс состава 1 1, возможно, замещая одну молекулу в его димере. [c.223]

Способность литийорганических соединений образовывать ассоциаты и комплексы обусловлена характером связей литий-углерод. Эта преимущественно ковалентная связь может соединять атом углерода с одним атомом металла (простая ст-связь), с двумя атомами металлов (трехцентровая двухэлектронная связь). Простая (7-связь реализуется, по видимому, в мономерных соединениях лития, трехцентровая - в димерах. Так, например, предполагается, что в димере фениллития мономеры удерживаются двумя трехцентровыми связями (рис, 4.1). Четырехцентровая связь реализуется, вероятно, в тетрамерах. Рентгеноструктурные исследования показали, что тетрамеры имеют тетраэдрическую структуру, причем атомы лития находятся в вершинах тетраэдра, а алкильные группы - над центром каждой из его граней. Это можно видеть на примере структуры метиллития (рис, 4.2). Каждый атом лития посредством четырехцентровой двухэлектронной связи одновременно соединен с тремя метильными группами, и каждая метильная группа одновременно связана с тремя атомами лития [c.223]

Эфирный раствор метиллития получают так же, как это описано для фениллития. После внесения в реакционную колбу 60 мл сухого эфира и 3,5 г (0,5 моль) лития в нее при перемешивании добавляют 1-2 мл метилиодида. После начала реакции, что заметно по помутнению раствора, равномерно прибавляют оставшийся метилиодид, растворенный в 50 мл сухого эфира, с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают 1 ч, затем мешалку останавливают и раствору дают охладиться. После отстаивания эфирный раствор сифонируют под давлением аргона в сосуд с делениями. Выход метиллития составляет 90 %. Концентрацию полученного раствора устанавливают ацидометрическим титрованием аналогично эфирному раствору фениллития. Предпочтительно получение 1,1 М раствора метиллития. [c.260]

В реакционную колбу, предварительно заполненную аргоном, вносят 5,5 г (0,04 моль) 4-оксибензойной кислоты и 20 мл сухого ТГФ. Раствор с помощью ледяной бани охлаждают до О °С и, энергично перемешивая, быстро (менее 1 мин) приливают 1,1 М эфирный раствор, содержащий 0,2 моль метиллития. Перемешивание продолжают в течение 2 ч при температуре О °С, а затем, не прекращая его, быстро добавляют в реакционную смесь 10 мл (0,08 моль) свежеперегнанного триметилсилилхлорида. Охлаждающую баню убирают, реакционной смеси позволяют нагреться до комнатной температуры, после чего в нее прибавляют 30 мл 1 н. хлороводородной кислоты и перемешивают в течение 0,5 ч. В делительной воронке водный слой отделяют от органического, из водного слоя делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные слои промывают 40 мл воды и сушат сульфатом магния. Эфир удаляют. Анализ остатка методом ГЖХ обнаруживает менее 5 % примеси 1 -метил-1-(4-оксифенил)этанола. 4-Оксиацетофенон очищают перекристаллизацией из эфира. Т. пл. 108,5-109,5 °С. Выход 4,6 г (85 %). Хроматография элюент - хлороформ и этилацетат, 1 Rf 0,5. Спектральные характеристики даны на рис. 4.11. [c.272]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.116 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.10 , c.12 , c.29 , c.31 , c.71 , c.97 , c.102 , c.123 , c.125 , c.158 , c.166 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.96 , c.178 , c.196 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.2 , c.9 , c.30 , c.39 , c.196 , c.249 , c.330 , c.332 , c.487 , c.503 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.30 , c.139 , c.196 , c.219 , c.249 , c.330 , c.332 , c.487 , c.503 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.10 , c.12 , c.29 , c.31 , c.71 , c.97 , c.102 , c.123 , c.125 , c.158 , c.166 ]

Синтезы фтороорганических соединений (1973) -- [ c.147 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.16 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.18 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.163 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.499 , c.522 , c.595 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.195 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.306 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.348 , c.468 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.20 , c.23 , c.33 , c.34 , c.75 , c.85 , c.87 , c.469 , c.470 , c.492 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.156 , c.157 , c.387 , c.472 , c.476 , c.479 , c.513 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.153 , c.238 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология