Диазосоединения реакции рекомбинации

Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веще- ствами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (пероксиды, персульфаты, азо- и диазосоединения и др.)т I а также действием теплоты и света. Радикалы инициаторов входят 5 в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении концевой группы полимера с I- молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи или [ за счет реакций рекомбинации и диспропорционирования. [c.261]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Таким образом, ионы меди играют двоякую роль одноэлектронного восстановителя (Си ) и переносчика лиганда (Си ). Превращение комплекса диазосоединения с галогенидом меди происходит скорее всего в клетке, без выхода арильных радикалов в объем. С этим согласуется сравнительно небольшое количество продуктов рекомбинации радикалов — биарилов. В качестве аргумента в защиту альтернативной гипотезы об участии в основной реакции свободных арильных радикалов [c.402]

Превращение комплекса диазосоединения с галогенидом меди происходит, очевидно, в клетке, вследствие чего количество биарилов, образующихся путем рекомбинации арильных радикалов при их выходе в объем, невелико. Другими побочными продуктами являются фенолы. Скорость образования побочных продуктов прямо пропорциональна концентрации ионов Си+ и обратно пропорциональна четвертой степени концентрации ионов С1. Поэтому с увеличением концентрации ионов С1 скорость основной реакции уменьшается не так быстро, как побочных это используется для подавления последних. Снижение скорости основной реакции объясняют связыванием галогенида меди(1) в комплексный анион [c.335]

Многие реакции рекомбинации являются следствием отщепления молекулярного азота. Подобные превращения происходят при действии металлических катализаторов на ароматические диазосоединения ). Другой пример — термическое разложение некоторых алифатических азосоедипепий, например азодиизобутиронит-рила (е). [c.390]