Термическое разложение некоторых соединений азота

Термическое соединение водорода с азотом в отсутствие катализатора никогда не наблюдалось, и гомогенное разложение аммиака при температурах ниже 1200° протекает очень медленно. При получении атомов водорода в разрядной трубке и впуске их в азот аммиак не образуется, однако он получается при введении атомов азота в водород. Таким образом, скорее требуется катализатор, расщепляющий молекулу азота на атомы, чем катализатор гидрирования. И действительно, некоторые хорошие катализаторы гидрирования неактивны в синтезе аммиака. Однако и металлы, образующие [c.292]

Термическое разложение некоторых соединений азота [c.615]

Для нанесения металлических покрытий используется термическое разложение некоторых нестойких металлов [4, 6, 7], способных переходить в парообразное состояние и разлагаться при относительно низких температурах. Этим требованиям удовлетворяют, в частности, карбонилы, нитрозилы, гидриды металлов и некоторые металлоорганические соединения. Наибольшее применение находят карбонилы металлов, и в первую очередь карбонил никеля, который легко переходит в парообразное состояние в атмосфере двуокиси углерода, азота или водорода и распадается на металл и окись углерода при 190—205° С. Из карбонилов других металлов следует назвать карбонилы хрома, кобальта и вольфрама (температура разложения соответственно 290, 375 и 400° С). Карбонилы металлов весьма летучи, поэтому их хранят при низкой температуре (—40° С) или в среде окиси углерода. [c.140]

Алифатические азосоединения легко подвергаются термическому разложению с выделением азота. Возникающие при этом остатки молекулы в течение некоторого времени существуют в виде свободных радикалов, что, в частности, доказывается их способностью вызывать полимеризацию соединений винильного типа [c.521]

Очевидно, что процесс должен проводиться в среде, свободной от кислорода, так как он может реагировать и с органической частью молекулы, и с металлом и таким образом загрязнять осаждающуюся пленку. Иногда процесс проводится в токе газа-носителя (аргон, азот, гелий, водород). Но чаще всего осаждение пленок хрома проводится в вакууме. Слишком высокое давление паров хроморганических соединений приводит к высокой скорости осаждения и, как следствие, к посредственной адгезии пленки к подложке. По некоторым данным [419], предпочтительней использовать давление около 10 мм рт. ст. как максимальное, а чаще всего выращивание пленок хрома из паровой фазы при термическом разложении хроморганических соединений проводят при давлении 0,01 — 10 мм рт. ст. Желаемая толщина покрытия, как правило, достигается за счет продолжительности процесса разложения соединения. Осаждение пленок хрома проводилось на подложки самых различных материалов стекло, кварц, керамика, ситалл, пластмассы, металлы, сплавы и т. п. [c.256]

В заключение отметим, что реакции термического разложения, углеводородов часто подчиняются уравнению первого порядка. Энергии активации, кинетические характеристики и химизм разложения углеводородов рассмотрены в работе [8]. Схемы разложения метана, пропана, парафина, толуола, некоторых азот и кислородсодержащих соединений рассмотрены при обсуждении результатов анализа устойчивых газообразных продуктов в пламени (см. гл. II, 2). [c.164]

ГАЗОФАЗНЫЕ ПОКРЫТИЯ - покрытия, образующиеся вследствие взаимодействия паров летучих соединений металлов и неметаллов с поверхностью нагретых изделий вид защитных покрытий и покрытий спец. назначения. При формировании Г. п. происходит разложение или восстановление паров летучих соединеню с образованием твердофазных и газообразных продуктов. Твердофазные продукты оседают на поверхности изделия, образуя покрытие, а газообразные продукты, как правило, непрерывно удаляются. Газофазным осаждением наносят металлы (в особенности тугоплавкие), их сплавы, металлиды, некоторые кислородсодержащие и бескислородные тугоплавкие соединения, покрытия на основе окислов, карбидов, боридов, нитридов, силицидов, кера-мико-металлических материалов. Наряду с покрытиями на основе материалов высокой чистоты этим методом получают стехиометрические соединения, выращивают эпитаксиальные слои (см. Эпитаксия), монокристаллы. Различают процессы создания Г. п. высокотемпературные (т-ра выше 800° С) и низкотемпературные (т-ра ниже 600— 800° С). При высокотемпературном процессе образование Г. п. происходит вследствие термического разложения паров неорганических соединений, гл. обр. фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов. Для получения покрытий в виде сплавов смешивают пары хим. соединений нескольких металлов. При нанесении тугоплавких соединений используют смесь пара, в к-рую наряду с галогенидами металлов вводят добавки, содержащие (в соответствии с получаемым соединением) углерод, азот, бор, кислород или кремний. Высокотемпературный процесс покрытия изделий ниобием из его йодида осуществля- [c.245]

Экстрагирование ископаемых топлив минеральными кислотами показывает, что только из топлив низкой степени метаморфизма можно непосредственно извлечь некоторое количество азотсодержащих соединений, которые состоят из продуктов разложения белковых веществ, а также аминов и азотсодержащих гетероциклических соединений основного характера. Азот, содержащийся в топливах высокой степени метаморфизма, не извлекается минеральными кислотами. Очевидно, в этих топливах реакции конденсации привели к тому, что группы, имеющие основной характер, превращаются в группы, не обладающие свойствами оснований. Азот при этом вступает или в цикл или становится в положение связующего атома между отдельными циклами, причем в силу сложности молекулы или при наличии в ней групп с кислотными свойствами основной характер азота теряется тем больше, чем более метаморфизовано топливо. Как будет показано ниже, при сильном термическом или химическом воздействии на топливо реакции протекают с образованием гетероциклов с более низким молекулярным весом. [c.226]

Стици и Фолкинс [43], Клут и Вальтере [24] исследовали влиярпе окиси азота на термическое разложение, сенсибилизированное соединениями, легко расщепляющимися на свободные радикалы. Их работами было показано, что в присутствии окиси азота должна иметь место некоторая остаточная цепная реакция. [c.19]

Температуры начала разложения 90 жидких индивидуальных насыщенных углеводородов, определенные в изотенископе высо-, кого давления в атмосфере азота, различались не на столь большую величину, как это можно было предположить. Максимальная разница для цикланов составляла 112 °С. Самая высокая температура начала разложения была у цикланов без алкильных боковых цепей. Для циклических соединений без боковых цепей она падает в следующем порядке моноциклические структуры - бициклические трициклические с конаенсированными кольцами- полициклические с мостиковыми связями, у алкилцикла-новых углеводородов температура начала разложения понижается с удлинением и увеличением числа боковых цепей, приближаясь при этом к температуре разложения алканов с таким же содержанием углеродных атомов в молекуле эта температура ниже температуры разложен-ия цикланов, не имеющих боковых цепей, на 40—60°С. Температуры начала термического разложения некоторых цикланов можно получить из данных табл. 81. [c.230]

Предварительное изучение реакции Пшорра на примере диазониевой соли, полученной из г<ыс-2-аминостильбена (XXII), дало результаты, соверщенно отличные от указанных выше [32]. При термическом разложении в водных растворах получались низкие выходы азота и фенантрена (15—40%), которые при 100 были выше, чем при 25°. Были предприняты поиски азотсодержащего побочного продукта, который оказался не 3-фе-нилциннолином, а индазолом (XXIII). Некоторые исследователи еще ранее обнаружили среди продуктов реакции этого типа бензальдегид, но никому еще не удавалось выделить другой осколок, образовавшийся при расщеплении исходного соединения [41—43]. Таким образом, эти результаты, по-видимому, являются типичными для гетероциклического процесса в ряду фенантрена. [c.536]

При сожжении азотсодержащих органических соединений происходят два процесса термическое разложение вещества и окисление как самого вещества, так и продуктов его распада. В том случае, когда сожжение прошло количественно, в газах горения в конечном итоге не должно присутствовать соединений, не окислившихся полностью. Поэтому, хотя при термическом разложении азотсодержащих веществ и могут, в зависимости от их свойств, образоваться такие продукты пиролиза, как аммиак, дициан, цианистый водород, закись, окись и двуокись азота, свободный азот, закись углерода и метан или другие летучие углеводороды, в действительности в газах горения присутствуют лишь азот, окись или двуокись азота. Значительно реже и лишь при сожжении некоторых азотсодержащих веществ появляется реальная возможность недоокисления углеводородов или нитрильной группы. Многие исследователи указывают также на возможность недогорания угля, содержащего азот В последнем случае получатся, конечно, пониженные результаты, так же как и при образовании N-гpyппы, которая [c.73]

В качестве катализаторов при хлорировании углеводородов или их хлорпроизводных в жидкой фазе, помимо окислов азота, успешно могут быть использованы некоторые соединения, легко образующие при своем термическом разложении свободные радикалы, которые в дальнейшем и ведут цепн>ю реакцию. Такими соединениями могут служить ряд перекисей и нитрилов. Одним из наи- [c.82]

Перегонку диизопропилцинка ведут в вакууме из реакционной колбы при давле- НИИ 1 мм, собирая продукт в три последовательно соединенные ловушки, из которых две охлаждают смесью твердой углекислоты и спирта до -—65° С, а одну— жидким азотом. Перегонку ведут в течение 45 мин., нагревая колбу на масляной бане сначала при 90—140° С, затем повышают температуру до 200° С для более тщательной отгонки. Чтобы избежать некоторого термического разложения, вакуум должен быть не менее 1 мм. Остаток в реакционной колбе представляет твердый серый сгусток. Выход сырого продукта составляет 64,2 г (0,42 моля, 85%), считая на галоидный алкил. [c.18]

Термическое или фотохимическое разложение диазиринов идет с выделением азота и образованием промежуточных карбе-ноидных соединений [18] дальнейшие превращения карбена зависят от структуры молекулы [19]. Ниже приведены некоторые примеры таких реакций. [c.70]

Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

Возможен и другой способ регенерации связанных хлоридом железа соединений. Координационная связь может быть разрушена либо термически [116], либо химически, например обработкой колонки, содержащей комплекс хлорида железа с азотистыми (кислородными) соедане-ниями, аммиаком [118] или H S [106]. За этой обработкой следует промывка колонки растворителем (например, 1,2-дихлорэтаном) для элюирования освобожденных азотистых (кислородных) соединений. Реакция разложения комплекса аммиаком очень экзотермична. Поэтому необходимо сильное разбавление аммиака азотом (1 200) и охлаждение колонки, чтобы предотвратить разогревание и возможную полимеризацию азотистых соединений [118], о чем уже говорилось выше. Полученная в результате выделения на колонке с хлоридом железа фракция представляет собой концентрат нейтральных азотистых и кислородных соединений, так как наряду с ними она может содержать поликонденсиро-ванные ароматические углеводороды, сульфиды и некоторые другие соединения [106]. [c.98]