Регуляторы роста цепи

Регулятор роста цепи [c.283]

Пример 241. Полимеризация винилхлорида проводится в присутствии четыреххлористого углерода в качестве регулятора роста цепи. Необходимо на 1800 элементарных звеньев ввести в состав полимера один трихлорметильный остаток. Вычислите начальное мольное соотношение мономера и регулятора, если степень превращения мономера 90%, Сз = 0,014 и принимается, что эта константа в ходе процесса не меняется. [c.86]

При полимеризации 1 М раствора винилового мономера в присутствии 0,0008 моль л регулятора роста цепи ( s = 1,25) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 750. Сколько регулятора роста цепи с g = 0,98 необходимо добавить к исходной смеси, чтобы понизить степень полимеризации до 500 [c.49]

Какова ожидаемая среднемассовая степень полимеризации полимера, полученного по радикальной реакции в присутствии регулятора роста цепи, если среднечисловая степень полимеризации равна 14,5 [c.53]

Выведите зависимость степени превращения регулятора роста цепи от относительной константы передачи цепи на него и от расхода мономера при радикальной полимеризации. Сколько четырехбромистого углерода (в %) останется непрореагировавшим при степени конверсии винилхлорида 0,4, если s = 4,70 (50 °С, в дихлорэтане) [c.91]

Какими должны быть начальные концентрации инициатора, полностью превращающегося в начале полимеризации в активные центры, которые затем не подвергаются обрыву, и регулятора роста цепи, если при степени превращения 0,9 (в течение 15 мин) получается полимер со среднечисловой степенью полимеризации 400 [М]д = 10 моль-л , /Ср = = 1,8 л - моль - с , Сз = 0,1. [c.113]

Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веще- ствами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (пероксиды, персульфаты, азо- и диазосоединения и др.)т I а также действием теплоты и света. Радикалы инициаторов входят 5 в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении концевой группы полимера с I- молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи или [ за счет реакций рекомбинации и диспропорционирования. [c.261]

Радикалы инициаторов входят в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении молекулы растущего полимера либо с молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи, либо с молекулой мономера. По этому механизму идет цепная полимеризация СбНбСО—О [c.297]

В качестве регуляторов роста цепи, как и в случае полимеров бутадиена, применяются алкилмеркаптаны [503]. [c.513]

Если в жидкую фазу из газообразной поступает несколько компонентов (сомономеры при сополимеризации, регуляторы роста цепи), то может оказаться, что реакционная система находится в кинетич. области относительно одного компонента и в диффузионной относительно другого. [c.450]

При получении полимера из Ф. очищенный газообразный мономер непосредственно после выделения по обогреваемым трубопроводам поступает в реактор, в к-ром энергично перемешивается инертная реакционная среда (бензин, циклогексан, толуол или др.), содержащая обычно анионный катализатор (напр., амины, фосфины, соли к-т жирного ряда или др.), к-рый менее чувствителен к примесям, чем катионный. Процесс проводят в изотермич. условиях (20—60 °С) тепло реакции отводят через рубашку реактора. Для регулирования мол. массы в газообразный Ф. или непосредственно в жидкую фазу вводят регуляторы роста цепи (воду, спирты, к-ты). Полимер нерастворим в реакционной среде и выпадает в виде кристаллич. мелкодисперсного порошка, к-рый отделяют или ацетилируют непосредственно (в виде суспензии) в реакционной среде. Для этого в реактор добавляют уксусный ангидрид, катализатор и суспензию нагревают до кипения. Продукт выделяют, высушивают под вакуумом, вводят в него стабилизаторы и др. добавки и гранулируют. П. легко окрашивается в расплаве в различные цвета. [c.502]

Вместо меркаптанов, используемых в качестве регуляторов роста цепи, рекомендуется применять селенолы, имеющие в алифатической части молекулы 4 атомов углерода. Эти соединения позволяют вести полимеризацию при температуре 150° с большой скоростью. При этом получаемый продукт отличается мо-розо- и маслостойкостью [501]. [c.641]

Обрыв цепи происходит при столкновении либо с молекулой регулятора роста цепи (которым может быть специально добавленное вещество, легко отдающее атом водорода или галогена), либо с молекулой мономера. [c.84]

Свойства синтетического каучука во многом зависят от длины полимерной цепи макромолекулы, поэтому управление радикальным процессом заключается отчасти в умении вовремя оборвать цепь. Длину полимерной цепи можно контролировать, например, с помощью веществ-регуляторов, легко отдающих водородный атом свободному макрорадикалу с валентностью на конце растущей полимерной молекулы. При этом цепь обрывается , а из вещества-регулятора образуется новый радикал, начинающий создавать следующую молекулу каучука. Регуляторы роста цепи через определенные интервалы успешно делят растущие молекулы полимера на молекулярные фрагменты необходимой длины, не нарушая при этом цепной реакции роста [c.118]

Растворение каучука проводят в аппарате 2, в который из мерника 1 подают стирол, а затем при работающей мешалке отдельными порциями вводят каучук. Раствор каучука передавливают в промежуточную емкость 3, охлаждают до 30— 40 °С, и загружают в нее инициатор, стабилизатор, пластификатор и регулятор роста цепи. [c.276]

Полиэфиракрилаты получают по одностадийному методу конденсационной теломеризации . Одноосновные непредельные кислоты являются регуляторами роста цепи — телогенами . Поликонденса-ция протекает по схеме [c.236]

Раствор передавливают в промежуточную емкость 5, охлаждают до 40 °С и загружают инициатор — перекись грег-бутила, регулятор роста цепи — меркаптан, стабилизатор и пластификатор. Предварительную полимеризацию стирола проводят в форполимеризаторах первой и второй ступени. В форнолимеризатор первой ступени 6 насосом подают раствор каучука с добавками и при температуре 130 С проводят полимеризацию в течение 5— [c.20]

Полимеризация стирола при 60 °С проводится в присутствии 0,26 моль-л четыреххлористого углерода С = = 1,1-10 ) в качестве регулятора роста цепи. Сколько этил-трихлорацетата (Сз = 0,65 10 ) следует взять вместо СС14, чтобы степень полимеризации не изменилась [c.52]

Рост цепи происходит в результате повторной координации, внедрения следующей молекулы мономфа итд Обрыв цепи может протекать или термически, или под действием водорода как регулятора роста цепи [c.294]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Эластомеры НК, СКН-26, СКД, СК МС, ПИБ-200, ХСПЭ для защиты от повреждений микробиологами могут быть модифицированы двумя методами. Первый (механический) заключается в добавлении биостойких полимеров, например оловосодержащих металлоорганических полимеров. Второй (химический) основан на прививке к молекуле каучука гидрида непредельной дикарбоновой кислоты радиальной полимеризацией в присутствии регулятора роста цепи с последующей модификацией мономерными биоцид- [c.84]

Для получения низкомолекулярных полидиметилсилоксановых эластомеров часто требуется значительное количество щелочи, что связано с последующей дополнительной операцией — нейтрализацией остатков щелочи. Поэтому в некоторых случаях целесообразно использовать специальные вещества, так называемые регуляторы роста цепи, способные участвовать в реакции передачи цепи. В качестве регуляторов можно применять олигометилсилоксаны, не содержащие активных концевых групп. [c.200]

Полимеризацию проводят при температуре 80—100 С в аппарате шнекового типа, состояшем из трех взаимно перпендикулярных цилиндров с рубашками. Смесь деполимеризата, катализатора, винильной шихты и регулятора роста цепи из смесителя / непрерывно подают в снабженный лопастной мешалкой нижний горизонтальный цилиндр полимеризатора 3, обогреваемый паром, в котором начинается полимеризация. Оттуда реакционная масса поступает в полый вертикальный цилиндр, где процесс развивается и вязкость массы резко возрастает. Затем полимер поступает в верхний горизонтальный цилиндр, где перемешивается лепестковыми шнеками. В первой секции верхнего горизонтального цилиндра полимеризация заканчивается, а во второй секции полимер охлаждается. Из полимеризатора каучук непрерывно выгружают в тару, где происходит его дозревание, а после дозревания подают в дегазатор 4, где его отмывают от катализатора на рифленых валках и сушат при 80—90 °С на гладких вальцах. Дегазированный каучук на тележке 5 направляют на склад. Пары незаполимеризовавшихся циклосилоксанов из полимеризатора 3 поступают в осушитель 7, а затем — в сборник конденсата 8. Конденсат направляют в смеситель 1 для повторного использования при приготовлении исходной смеси. [c.284]

КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ, исторически сложившееся в орг. химии название большой группы р-ций самого различного характера. В узком смысле — внутри- или межмол. процессы образования новой связи С—С, С—гетероатом, гетероатом — гетероатом, сопровождающиеся атщеп.чением к.-л. орг. или неорг. молекулы. См., напр., Альдольная конденсация, Клайзена конденсация, Поликонденсация. КОНДЕНСАЦИОННАЯ ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ, конденсация ди- или полифункциональных реагентов в присут. регулятора роста цепи (телогена ZR"Y) [c.272]

Каучук 8ВК (СК-З или Буна-З) получается в промышленных масштабах и является очень важным продуктом. Он представляет собой сополимер бутадиена и стирола с соотношением между ними обычно около 3 1. При эмульсионной полимеризации катализатор, регулятор роста цепи, эмульгатор и смесь углеводородов загружаются в реактор, нагреваются до начала реакции, а затем охлаждаются, так как реакция протекает с выделением тепла. Получаемый таким образом латекс отделяется от непрореагиро-вавдаих продуктов и подвергается коагуляции. [c.116]

Получение. О., при синтезе к-рых образуются с л о гк-н о э ф и р н ы е группы, получают в пром-сти обратимой конденсационной теломеризацией. Метод основан на введении в конденсацию наряду с ди- или поли-функциональными реагентами (спиртами и карбоновыми к-тами) регуляторов роста цепи — телогенов. Последние содержат группу, принимающую участие в конденсации, а также полимеризационноспособную rpyiniy, не участвующую в конденсации телогена ми служат к-ты акрилового ряда и их моноэфиры с диокси-соединениями. [c.234]

Поликонденсация соли АГ проводится периодическим способом в автоклаве, в атмосфере азота, в 60%-ном водном растворе. В качестве регуляторов роста цепи используют уксусную или адипиновую кислоту в количестве 0,01—0,007 моль на 1 моль соли АГ, что обеспечивает получение полиамида необходимой вязкости. Сначала поликонденсацию осуществляют под давлением 15—17 ат и при температуре 220—230 °С в течение 1—2 ч при этом образуется низкомолекулярный продукт, растворимый в воде. Реакция зчверщается под вакуумом при температуре 275°С. Расплав образовавшегося полимера при температуре 275 — 290 °С продавливают через щелевые фильеры в виде ленты подают на барабан или транспортер. Ленту охлаждают водой до полного затвердевания, а затем дробят в крошку (рис. 5) [29, 35, 40, 411. [c.333]

Котеску и другие авторы [672—674] исследовали полимеризацию винилацетата в водной суспензии и нашли, что при полимеризации винилацетата, инициируемой перекисью бензоила в присутствии масляного альдегида (регулятор роста цепи), получаются низшие гомологи поливинилацетата. [c.458]

Радикальная полимеризация вызьшается (инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на свобод- ные радикалы (перекиси, диазоаминосоединения и другие вещества), а также действием тепла и света. Растущая молекула полимера вплоть до момента стабилизации представляет собой свободный радикал. Радикалы-инициаторы входят в состав молекулы поли мера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении либо с молекулой регулятора роста цепи (которым [c.75]

Раствор поливинилового спирта в обессоленной воде готовят в аппарате 20. Готовый раствор эмульгатора подают в реактор-сополимеризатор 16 через мерник 21 посредством центробежного насоса 22. Раствор стиромалеината натрия предварительно разбавляют водой в емкости 19 и через мерник 21 подают в реактор 16. Туда же подают регулятор роста цепи (трихлорэтилен) из мерника 17, хлорид бария из аппарата 30, обессоленную воду, буферную смесь для регулирования pH, регулятор роста цепи, мономеры и инициатор. [c.71]

Результаты опытов показали, что прекрасные пленкообразующие свойства латекса, полученного методом облучения, объясняются тем, что привитая сополимеризация происходила внутри полимерных частиц, поскольку при добавлении маслорастворимых регуляторов роста цепи типа грег-доде-цилмеркаптана полученный латекс образовывал пленки с трещинами. Аналогичным образом при добавлении водорастворимых регуляторов роста цепи достигалось более равномерное распределение полимера. На основании этого авторы сделали вывод о том, что распределение заполимеризован-ного мономера внутри отдельных частиц латекса — основной фактор, определяющий коллоидные и пленкообразующие свойства латекса. Кокбейн и другие подчеркивают важность этого принципа, указывая, что он верен для многих реакций эмульсионной полимеризации, при которых состав сополимера меняется с изменением степени превращения мономера, особенно в тех случаях, когда эмульсионные частицы по размерам приближаются к частицам латекса натурального каучука. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология