Комплексы окислительное присоединение восстановительное отщепление

Эту стадию называют окислительным присоединением, так как степень окисления металла формально меняется от +1 до +3. Обратное окислительному присоединению отщепление молекулы водорода с регенерацией исходного комплекса иридия называется восстановительным отщеплением. [c.685]

В этой схеме окислительное присоединение ацилгалогенида к комплексу [КЬС0(РРЬз)аС1] приводит к образованию ацильного комплекса. При высокой температуре происходит отщепление координированного оксида углерода (II). Ненасьпценный ацильный комплекс претерпевает затем ацил-алкильную перегруппировку. От получающегося алкильного комплекса восстановительно элиминирует алкилгало-генид. На этой стадии осуществляется регенерация комплекса [НЬСО(РРЬз)2С1] и замыкание каталитического цикла. [c.345]

Каталитические и химические свойства простетических групп в растворе и в составе ферментных глобул существенно различны. Флавины в растворах образуют малоактивные окислительно-восстановительные системы. Например, растворы тиазиновых красителей в этом отношении гораздо более активны, но окисление NADH эффективно проводится флавопротеидами, и очень медленно идет в гомогенных системах. Точно так же гематин — простетическая группа каталазы, пероксидаз и цитохромов, в гомогенных растворах обладает лишь подобием своих свойств в ферментах — их активность в реакции разложения Н О в 10 раз меньше активности каталазы, а на ( юне каталазной активности почти не удается выделить пероксидазную активность свободного гема. Гематин и гематиновые комплексы не связывают молекулярный кислород, но эффективно образуют комплексы с Og в гемоглобине и миоглобине (см. гл. HI). В миоглобине и гемоглобине присоединение и отщепление кислорода не сопровождается изменением валентности железа (П), а цитохром с переносит электрон путем изменения валентности геминового железа. И, наконец, в 5 предыдущей главы подробно рассматривались различные превращения, осуществляемые пиридоксалем и кислотно-основными катализаторами над а-аминокислотами. Напомним только, что в гомогенных системах скорости этих процессов, в тех случаях, когда их удавалось моделировать, оказались меньше, причем различия очень велики — от тысячи до миллиона раз. S [c.263]

Новый каталитический процесс сочетания органических радикалов состоит в комбинации этих двух простых реакций. Для рассматриваемого процесса был предложен следующий механизм. Каталитический процесс начинается с взаимодействия дигалогенбис (трифенилфосфин) никеля с реактивом Гриньяра с образованием в качестве промежуточного соединения комплекса никеля 212), из которого при добавлении арилгалоге-нида R X путем восстановительного отщепления двух органических групп образуется соединение (213). Регенерированный фосфиновый комплекс нульвалентного никеля 214) вновь вступает в реакцию окислительного присоединения с арилгалогенидом и дает а-комплекс никеля 215) [c.100]

Каталитическое декарбонилирование начинается с окислительного присоединения ацилгалогенида к комплексу (5) с образованием шестикоординационного ацильного комплекса (469). Поскольку температура реакции высока, происходит отщепление координированного оксида углерода от насыщенного комплекса (469) с образованием ненасыщенного ацильного комплекса (467), из которого путем ацил-алкильной перегруппировки получается алкильный комплекс (468). И, наконец, восстановительное элиминирование дает олефин [c.204]

Характер промежуточных соединений с катализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй группе относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов И или О). В последних перенос электрона [c.123]