Ацетилнитрат, нитрование пиррола

Пиррол как ароматическое соединение склонен к реакциям электрофильного замещения. В этих реакциях атакуются преимущественно а-атомы углерода, где электронная плотность несколько выше, чем на р-атомах углерода. Для устранения прямого действия кислоты реакции осуществляют с помощью реагентов, не содержащих протон. Так, нитрование пиррола проводят не самой азотной кислотой, а ее ангидридом с уксусной кислотой — ацетилнитратом СНзСООКО,. [c.358]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330°С раствором нитрата калия в дымящей серной кислоте. При этом получается -нитропиридин с выходом только 15%. Для нитрования пиррола, фурана и тиофена используют ацетилнитрат. [c.99]

Нитрование фурана, пиррола и тиофена удается осуществить только действием мягкого нитрующего агента ацетилнитрата в среде уксусного ангидрида, поскольку образующаяся побочно уксусная кислота является относительно слабой и не вызывает осмоление гетероциклических соединений [c.898]

Нитрование. Нитрование азотной кислотой возможно только для тиофена и то в мягких условиях. В случаях фурана нитрование проводится ацетилнитратом в пиридине. Начальными продуктами реакции во всех случаях являются а-нитросоединения. Высокая восстановительная способность пиррола не позволяет осуществить его прямое нитрование [c.460]

Нитрование. Нитрующие смеси, нашедшие применение в реакциях нитрования бензола и его производных, непригодны для нитрования пирролов, так как они вызывают их полное разложение. Пирролы гладко нитруются ацетилнитратом в уксусном ангидриде при очень низкой температуре. Реагент получают смешением дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом (осторожно ) при этом образуются ацетилнитрат и уксусная кислота, а сильная Минеральная кислота полностью исчезает. Нитрование пиррола Этим нитрующим агентом показало, что активность его Сг-атома в 1,3X10 раз, а Сз-атома в 3X10 раз выше активности бензола. [c.219]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

Нитрование пиррола ацетилнитратом приводит к 2-нитропирролу. [c.542]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

Обычные агенты, применяемые при нитровании бензола, вызывают глубокое разложение пиррола, однако при более низкой температуре ацетилнитрат (полученный из азотной кислоты и уксусного ангидрида) дает с умеренным выходом а-ннтропиррол (20) наряду с меньшими количествами р-нитропиррола (21). Изучение кинетики реакции показало, что скорость нитрования по С-2 примерно в 4 раза выше, чем по С-3 это согласуется с относительными выходами продуктов нитрования [39]. Л -Алкилпир-ролы дают большие количества р-нитропирролов, но более реакционноспособный 2-метилпиррол образует смесь 2-метил-5-нитро-и 2-метил-З-нитропирролов с преобладанием первого изомера. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология