Уксусная кислота, производство побочные продукты

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

В настояшее время спрос на бутилацетат в России превышает предложение. Это обусловлено дефицитностью исходных реагентов уксусной кислоты и бутанола-1. Вместе с тем в производстве поливинилового спирта в качестве побочного продукта образуется метилацетат, который не находит квалифицированного применения. Поэтому в настоящее время пытаются подвергнуть его гидролизу [c.221]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Выбор метода синтеза. Для получения какого-либо соединения всегда имеется несколько различных иутей. Вот факторы, которыми обычно руководствуются при выборе наиболее подходящих возможных способов синтеза 1) доступность исходных материалов и их стоимость 2) скорость реакций 3) участие побочных реакций и 4) удобство эксиериментального осуществления. Ради наглядности применим эти критерии к реакциям, перечисленным на рис. 10.2 и 10.3. Все исходные материалы, кроме от/ е/те-бутилата калия, доступны, а последний можно легко получить из трепг-бутилового спирта и металлического калия. Следовательно, любая из этих реакций могла бы быть пригодной для лабораторного синтеза. Использование этих реакций в качестве возможной основы для промышленного производства разнообразных продуктов потребовало бы детального анализа затрат на осуществление этих реакций, а также всех других путей для получения тех же продуктов. Наверняка была бы отвергнута, например, реакция (8) в качестве способа синтеза н-бутилацетата, потому что тот же самый продукт можно получить непосредственно из уксусной кислоты и к-бутанола (гл. 14). Неприемлемы реакции, которые протекают слишком медленно или дают побочные реакции такие случаи были проиллюстрированы в предыдущем параграфе. При выборе реакций получения /тере/тг-бутилэтилового эфира из-за удобства эксперимента мы остановились бы, вероятно, на реакции (3), а не на реакции (7), так как последняя потребовала бы дополнительной стадии, а именно получения алкоголята . В последующих разделах будет детально рассмотрен синтез разнообразных классов соединений посредством реакций нуклеофильного замещения. [c.205]

При этом способе в качестве побочного продукта образуется ацетальдегид. В результате процесс приходится кооперировать с химическими производствами, в которых исходным продуктом является ацетальдегид, например с производством уксусной кислоты и ее ангидрида прямым окислением ацетальдегида. [c.337]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Основной потребитель масляной кислоты — производство ацетобутирата целлюлозы, организованное на Владимирском химическом заводе. Вообще масляная кислота находит меньшее применение, чем ее ангидрид, что объясняется спецификой процесса этерификации целлюлозы. Ангидрид масляной кислоты, как и пропионовой, получают в настоящее время переэтерификацией их с уксусным ангидридом. Образующаяся при этом уксусная кислота является побочным продуктом процесса. [c.21]

Некаталитическое жидкофазное окисление. К реакциям этого типа относится один из наиболее важных промышленных процессов— окисление фракций нафты состава С4—Се в уксусную кислоту с побочным получением муравьиной и пропионовой кислот (гл. 3). Однако вследствие того, что некаталитическое жидкофазное окисление парафиновых углеводородов не имеет строгой направленности и приводит к образованию ряда кислородсодержащих продуктов, такие реакции часто оказываются непригодными для промышленного производства и используются только в случае низших парафинов, дающих относительно простые смеси продуктов окисления. Тем не менее в случае высших парафинов с прямой цепью удается повысить селективность окисления, проводя процесс с сильно разбавленным (3-4,5%-ным) кислородом при температуре 165—170°С в присутствии борной кислоты. При этом основными продуктами являются вторичные спирты. Роль борной кислоты состоит в стабилизации образующихся спиртов в форме боратов. Этот метод, известный под названием реакции Башкирова, используется для жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол (см. также гл. 4), который служит полупродуктом для получения адипиновой кислоты, применяемой в производстве полиамидных волокон (гл. 9). [c.165]

Другие алифатические кислоты. Некоторые кислоты, например уксусную или 2-этилгексановую, получают окислением первичных спиртов пли альдегидов, являющихся полупродуктами синтеза кислот. Двухосновную ади-пиновую кислоту изготовляют в больших количествах для получения найлона путем окисления циклогексанона. Глутаровая и янтарная кислоты являются побочными продуктами этого производства. Адипиновую кислоту, одну или в смеси с побочными продуктами, применяют для получения некоторых низкотемпературных пластификаторов типа сложных эфиров. [c.339]

Выход капролактама свыше 92%. Уксусная кислота, получаемая в качестве побочного продукта, направляется в рецикл для производства кетена. [c.314]

Разделение и регенерация растворителей, получаемых в качестве побочных продуктов в производстве ПВС, производится в многоколонных ректификационных агрегатах непрерывного действия [64, 101 —103]. Для разделения азеотропных смесей винилацетат — метанол [а. с. СССР 878761], винилацетат — этанол, уксусная кислота — вода применяются методы экстрактивной ректификации и экстракции, уксуснокислые эфиры гидролизуются в присутствии ионообменных смол. Стоимость оборудования отделения регенерации растворителей, часть которого изготавливается из кислотостойких марок стали, достигает 70—80 /о стои- мости оборудования всего производства ПВС. [c.102]

Получение ацетальдегида из этилового спирта с целью окисления в уксусную кислоту возможно также на основе процесса дегидрирования. Однако этот процесс связан с более высокими расходами сырья, сопровождается увеличением выхода побочных продуктов, а также требует более сложной системы выделения ацетальдегида и разделения побочных продуктов. Результатом являются более высокие расходы энергетических средств. Считается, что применение процесса дегидрирования целесообразно только при наличии смежных производств, нуждающихся в чистом водороде (производства бутилового спирта, масляного альдегида, 2-этилгексанола на базе ацетальдегида и т. п.). [c.39]

Муравьиная кислота (метановая кислота) НСООН. Получают как побочный продукт в производстве уксусной кислоты, ацетальдегида и формальдегида окислением углеводородов. Бесцветная жидкость, т. кип. 101 С, растворима в воде, этаноле, диэтиловом эфире. Применяют в качестве протравы при крашении, отделке текстиля, бумаги, обработке кожи, а также для получения лекарственных средств, средств защиты растений, консервантов. Обладает бактерицидным действием. ПДК 1 мг/м . [c.314]

В промышленности в крупных масштабах освоено производство бензойной кислоты из толуола. Процесс, разработанный за рубежом [60], предполагает окисление воздухом при температуре 150—170°С в присутствии солей кобальта (1—3-10- моль на моль толуола) и давлении 10—16 кгс/см . Реакционная масса содержит кроме непрореагировавшего толуола 32% бензойной кислоты, 1,4% бензальдегида, 0,18% бензилового спирта, небольшие количества уксусной кислоты, ацетофенона, бензилформиата, бензилацетата и бензилбензоата, дифенилметана и дифенилэта-на. При фракционировании из реакционной массы выделяют толуол, фракцию побочных продуктов (бензальдегид и бензиловый спирт), бензойную кислоту чистотой до 99,85% и кубовый оста- [c.152]

Большой интерес представляет новый способ получения эпоксидов, предложенный фирмой Карбид энд карбон корпорейшн . В этом процессе-надуксусная кислота непосредственно отдает свой кислород олефину, в результате чего образуются эпоксиды. Таким образом, эпоксиды можно получать как побочный продукт при производстве уксусной кислоты [27]. Эти эпоксиды можно превращать в спирты путем гидрирования или путем перегруппировки в альдегиды, что имеет большое значение для промышленности. [c.363]

Незначительное количество уксусной кислоты получает фирма РМС Согр. как побочный продукт при производстве глицерина. Мощности действующих заводов и пусковых объектов в 1970 г. приведены в табл. 14 [23]. [c.19]

В 1892 г., касаясь производства уксусной кислоты и метилового спирта, Менделеев писал Побочные продукты, сопровождающие смолу [c.521]

В СВЯЗИ с увеличением производств уксусного альдегида, уксусной кислоты и ряда других продуктов на основе ацетилена, вопросу реакционной способности ацетилена уделяется в настоящее время большое внимание [1]. Большой интерес представляет паровая конверсия ацетилена, с помощью которой получают сейчас значительные количества ацетальдегида в промышленности. Вследствие высокой реакционной способности ацетилена и продуктов, образующихся в процессе конверсии, переработка ацетилена в уксусный альдегид сопровождается целым рядом реакций, приводящих К снижению степени использования ацетилена и загрязнению ацетальдегида Побочными продуктами. Кроме того, вследствие образования на поверхности контакта различных твердых полимеров ацетилена (купрена) и углерода происходит довольно быстрое падение каталитической активности катализатора. [c.153]

На втором этапе получения уксусной кислоты проводят жидкофазное окисление ацетальдегида, используя в качестве катализатора (/Стг) раствор ацетата марганца в уксусной кислоте (0,05—0,1% по отношению к массе ацетальдегида), проводя реакцию при температуре 50—80°С. Применение других катализаторов и снижение температуры ведет к накоплению надуксусной кислоты (как основного промежуточного продукта окисления), что увеличивает взрывоопасность производства. Повышение же температуры ограничено высокой летучестью ацетальдегида и ускорением побочных реакций, снижающих выход уксусной кислоты. [c.60]

Для получения бутилацетата применяют техническую уксусную кислоту, полученную из уксуснокальциевого порошка, и бутиловый спирт, полученный как побочный продукт в производстве синтетического каучука. [c.265]

Кислота уксусная (СТУ 30-12484-62). Побочный продукт при производстве триацетатцеллюлозы СНзСООН 90 (СНзС0)20 9. Цена 318-00. [c.136]

Во время второй мировой войны в Германии взаимодействием уксусного ангидрида с азотной кислотой было выработано около 10 т тетранитрометана, который предназначался для испытаний в самолетах-снарядах. Этот процесс из-за его относительной простоты (реакцию проводили в охлаждаемом аппарате периодического действия, снабженном мешалкой) в большинстве случаев использовался и для ограниченного производства продукта в США. Однако при потере контроля над температурой реакция ускоряется и протекает очень бурно. (Это и могло быть причиной взрыва, разрушившего установку фирмы Нитроформ продактс в Ньюарке в 1963 г.) Кроме того, получаются низкие выходы с одновременным образованием значительных количеств побочных продуктов чистота продукта соответствует нижнему пределу, допускаемому стандартом стоимость его высока. Тетранитрометан получали также в качестве побочного продукта при производстве тринитротолуола, но в этом случае очистка связана с очень большими трудностями. [c.271]

К концу 1974 г. мощности по производству уксусной кислоты в США составляли около 1,22 млн. т/год. Из них 46 /о работало по методу жидкофазного окисления н-бутана, 34 /о — по методу окисления ацетальдегида, 16 /о по методу карбонилирования метанола И3 /с —по методу ферментации этанола кроме того, небольшое количество уксусной кислоты (до 1 /о) вырабатывали в качестве побочного продукта получения глицерина [Hydro arbon Pro ess, 53, № 11, 103 (1974)]. —Прим. перев. [c.78]

Процесс регенерации в данном случае сводится к нейтрализации уксусной кислоты СаО [Са (СНзСОО) 2 возвращается в цикл] и к промыванию отработанных секций 2 N раствором HNO3. В итоге мы получаем 2N раствор Са(КОз)2, являющийся единственным побочным продуктом производства. [c.16]

В решениях Х Ш с ьезда партии по третьему пятилетпему плану предусматривалось создание новых заводов синтетического каучука на основе использования побочных продуктов нефтепереработки (синтетп-ческо1 о этилового спирта, уксусной кислоты и др.), производства кокса, а также природных газов [19]. Во исполнение принятых решений в составе Наркомата химической промышленпости было создано Управление но производству синтетического спирта. [c.181]

Основная сложность в производстве капролактама — образование большого количества побочных продуктов. В целях экономичного производства предприятия капролактама желательно размещать вблизи комплексов по выработке минеральных удобрений. По этим же соображениям, предприятия, которые используют способ фирмы Union arbide orp., следует размещать вблизи комплексов, вырабатывающих производные уксусной кислоты. [c.95]

Выпуск органических продуктов весьма незначительный в царской России базировался на производстве кокса и пищевого сырья. Ассортимент и объем их выработки были пезпачительны. В 1913 г. бььло произведено 200 т сырого бензола, 112 т сырого фенола, 90 т ацетона, 1000 т 100%-пой уксусной кислоты и 56 т 30%-пого нафталина [2, с. 49]. Побочные продукты коксового производства использовались крайне не- [c.169]

В решениях ХУЛ1 съезда ВКП(б) (1939 г.) ставилась задача Создать новые отрасли органического сигптеза (синтетический спирт, уксусная кислота и др.) па основе использования побочных продуктов нефтепереработки, производства каучука, кокса п природных газов [11]. [c.172]

К разряду лесотехнических товаров относятся, кроме мало-зкачущих (например сажа, сосновая шерсть и т. п.), многие предметы обширной и важной производительности и торговли, а между ними особое значение имеют древесный деготь, вар, канифоль (гарпиус), терпентин, скипидар, уксусная кислота и древесный спирт, не говоря ни о целлюлозе, ни об угле, как топливе и первичном продукте химического изменения дерева. При рассмотрении тарифа на привозные товары следует иметь в виду преимущественно канифоль и уксусную кислоту с ее солями, потому что их ввозят в Россию значительными массами на втором месте стоят скипидар и терпентин, которых ввозится мало, а деготь, вар и подобные им смолы вывозятся из России как товары, издавна производимые своеобразными крестьянскими способами сидки дегтя . Производство древесного дегтя, составляющее в лесных местностях России исконный крестьянский промысел, мало распространившийся, улучшившийся по сих пор в хозяйствах крупных землевладельцев и почти вовсе еще не сделавшийся у нас предметом развитой заводской промышленности, страдает тем, что побочные про- [c.573]

В отношении траты топлива не имеет поныне никакого значения вопрос о том, происходит ли такое разложение с поглощением или с выделением теплоты, хотя несомненно, что здесь теплота поглощается. Важно только знать, что для разложения нужно израсходовать топливо на то, чтобы произвести сухую перегонку, а она происходит только при накаливании. Расход топлива определяется здесь тем, что разложение совершается только при известной высокой температуре. Газы, водянистые части и смолистые продукты разложения при этой температуре оказываются в парообразном состоянии. В холодильниках они сгущаются, теряют ту температуру, которую при разложении получали, и очевидно, что ныне, когда цена топлива еще второстепенна, в ценности и успехе предприятия никакого практического значения не будет иметь то обстоятельство, что при охлаждении продуктов перегонки выделится болоше или меньше тепла, чем поглотится во время самой сухой перегонки. Выделение тепла при охлаждении в холодильнике до начальной температуры будет ли более или менее, чем поглощение тепла в реторте при разложении дерева, просто практически неважно знать, — равно как и то, получим ли мы большее или меньшее количество тепла, сожигая уголь, смолу, спирт, газ и уксусную кислоту, чем при сожигании самого дерева. Все это неважно здесь, потому что в таких сложных процессах, какова сухая перегонка дерева, еще не успели подробно разобраться во всех [...] явления[х], не измеряли их все, да и перегонку ведут иногда только для получения угля, иногда для смол и уксусной кислоты, иногда для. газа, а другие продукты ценят низко, как отбросы или побочные продукты производства, даже жгут их или просто бросают. Так, нередко дерево обжигают лишь для угля, бросая все прочее. Здесь нельзя и ждать отчетливости сведений,— топливо тратится почти зря. Поэтому во многих сложных химических процессах техники, подобных сухой перегонке дерева, о количестве расходуемого тепла можно составить приближенное представление только по определению температуры, требующейся для хода реакции, и нет возможности принимать во внимание те сравнительно малые количества тепла, которые развиваются или поглощаются в химическом [c.210]

Надуксусная кислота легко распадается с выделением кислорода и уксусной кислоты. Распад сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому накопление надуксусной кислоты в продуктах реакции может привести к взрыву. Кроме того, выделяющийся кислород может окислять ацетальдегид до двуокиси углерода и воды. Для предотвращения возможности взрыва окисление ацетальдегида проводят с большим избытком последнего против стехиометрически требуемого количества, в растворителе, в присутствии катализаторов. В качестве растворителя используются уксусная кислота и ее водные растворы, в качестве катализатора — ацетат марганца. Побочными продуктами реакции являются формальдегид, муравьиная кислота, метилацетат, ацетон, диацетил, этилидендиацетат, что вызывает необходимость тщательной очистки уксусной кислоты от примесей. На производство 1 т 98,5—99,5%-ной уксусной кислоты затрачивается т ацет- [c.229]

Перечисленные методы производства уксусной кислоты различны как по используемому сырью, так и по ассортименту получаемых побочных продуктов. Выход указанных побочных продуктов на единицу веса кислоты для различных методов не одинаков, причем их весовое соотношение в данном способе производства есть величина практически постоянная. Кроме того, все указанные выше продукты могут быть получены другими методами и из другога сырья. При этом затраты на выработку продуктов, получающихся одновременно с уксусной кислотой в комплексном производстве, не зависят от затрат в раздельном производстве. [c.92]

Основным аппаратом в производстве уксусной кислоты из ацетилена является окислительная колонна барботажного типа. Ацетальдегид вместе с уксуснокислым раствором катализатора непрерывно поступает в колонну снизу. Необходимый для окисления кислород подается в колонну в разных точках по высоте жидкости. Внутри колонны находятся змеевики, по которым циркулирует вода для поддержания температуры в колонне на уровне 70°. Для предотвращения образования взрывоопасной парогазовой смеси в верхнюю часть колонны подается азот. Сырая уксусная кислота выходит из колонны сверху, в ней содержится растворенный катализатор и примеси других продуктов, образовавшихся в результате протекания в колонне побочных реакций. Перегонкой сырой уксусной кислоты получают техническую уксусную кислоту примерно следующего состава 97—99% уксусной кислоты, 0,1—0,5% муравьиной кислоты, 0,5—2% воды, до 0,5% этилендиацетата. Выход кислоты составляет около 90% от теоретического. Для получения пищевой уксусной кислоты техническую кислоту подвергают дальнейшей очистке. [c.211]

Решением XVIII съезда ВКП(б) перед советской промышленностью была поставлена важная задача создать новые отрасли органического синтеза (синтетический спирт, уксусная кислота и др.) на основе использования побочных продуктов нефтепереработки, производства каучука, кокса и природных газов (Резолюции XVIII съезда ВКП(б), Госполитиздат, 1939, стр. 17). [c.5]

Исходный этилпропионат в лесохимической промышленности образуется как побочный продукт в производстве этиладетата из сырой уксусной кислоты, в которой пропионовая кислота содержится в количестве до 3,5%. [c.69]