Ацетилнитрат как нитрующий агент

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

При расследовании комиссии не удалось установить конкретную причину взрыва в реакторе. Полагают, что разложение реакционной массы было вызвано недостаточным охлаждением и остановкой мешалки. Другой причиной взрыва могла быть быстрая подача нитруемой смеси при недостаточном теплосъеме, что привело к росту температуры и давления в аппарате. Разрыв предохранительной мембраны не обеспечил полного сброса давления, что и привело к разрушению аппарата. Комиссия установила, что нитрующим агентом по существу был ацетилнитрат, образующийся при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой. Известно, что ацетилнитрат СНзСО-ОЫОз мгновенно разлагается под воздействием воды при нагревании. При этом выделяется большое количество тепла и газов. В отсутствие воды ацетилнитрат может сохраняться при температуре ниже 20°С в течение нескольких суток. Как показали расчеты, теплота взрывчатого превращения нитрующей смеси равна 2180 кДж/кг (520 ккал/кг), т. е. потенциальная опасность взрыва создалась еще до начала нитрования, по окончании загрузки азотной кислоты и уксусного ангидрида. [c.362]

О применении органических нитратов в качестве нитрующих агентов в литературе имеется сравнительно мало данных. Наибольшее число работ по применению органических нитратов для нитрования относится к использованию этилнитрата, бензоилнитрата и ацетилнитрата. [c.417]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Удобство работы с этими нитрующими агентами заключается в том, что нитрование ими можно производить при низких температурах и в неводных средах. Реакцию проводят либо без растворителя, либо в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде. Ацетилнитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кислота. Характерной особенностью ацетил- и бензоилнитрата является то, что при нитровании ими ароматических соединений, содержащих ориентанты I рода, образуются преимущественно о-изомеры, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6. [c.51]

По отношению к ароматическим соединениям ацетилнитрат — очень энергичный нитрующий агент (его обычно применяют при низких температурах и в виде сильно разбавленных растворов в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде). Высокая нитрующая активность ацетилнитрата объясняется тем, что нитрование протекает без выделения воды и образования сильных минеральных кислот. [c.423]

Ацетилнитрат —нитрующий агент умеренной силы, но взрывоопасен и поэтому его используют лишь в особых случаях. [c.77]

Широко применяются также нитраты металлов в серной кислоте, окислы азота, смесь азотной и уксусной кислот, смешанные ангидриды азотной кислоты и органических кислот (ацетилнитрат и бензоилнитрат), а также эфиры азотной кислоты. Выбор нитрующего агента определяется как характером нитруемого соединения, так и числом нитрогрупп, которое следует ввести в это соединенную. [c.9]

ЛИДЫ В отношении от 4,0 до 9,1 образуются с удовлетворительными выходами при нитровании соответствующего ацетанилида ацетил-нитратом (азотной кислотой в уксусном ангидриде) [32]. Это сообщение частично подтверждается тем, что при нитровании о-толуидина с выходом 49—55% был получен 2-амино-З-нитротолуол [33]. Ацетилнитрат может образовывать водородные связи с ацетиламид-ной группой, направляя нитрующий агент в орто-положение. [c.483]

При смешении азотного и уксусного ангидрида образуется ацетилнитрат — эфир строения Hз 00N02, который также применяется в качестве нитрующего агента [10]. В литературе имеется много работ, в которых описывается применение Этил-нитрата и бензоилнитрата в качестве нитрующих агентов. Так, например при действии этилнитрата в присутствии этилата натрия на циклопента диен получается нитроциклопентадиен [11]. [c.8]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой 3 присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и иишъ в дальнейшем происходит образование другого нитрую-цего агента — ацетилнитрата. Последний не только нитрует 1роматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксус-1ЫМ ангидридом, образуя нитроацетаты. [c.67]

Ацетилнитрат как нитрующий агент имеет некоторые преимущества перед бензоилнитратом при его применении выделяется не вода или минеральная кислота, а летучая уксусная кислота, которая может легко удаляться из реакционной смеси [c.422]

Нитрование удается осуществить действием такого мягкого нитрующего агента, как ацетилнитрат. Особенность реакции заключается в промежуточном образовании 2,5-аддукта (4), который при нагревании или действии пиридина отщепляет уксусную кислоту, превращаясь в 2-нитрофуран. [c.268]

Нитрование. Нитрующие смеси, нашедшие применение в реакциях нитрования бензола и его производных, непригодны для нитрования пирролов, так как они вызывают их полное разложение. Пирролы гладко нитруются ацетилнитратом в уксусном ангидриде при очень низкой температуре. Реагент получают смешением дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом (осторожно ) при этом образуются ацетилнитрат и уксусная кислота, а сильная Минеральная кислота полностью исчезает. Нитрование пиррола Этим нитрующим агентом показало, что активность его Сг-атома в 1,3X10 раз, а Сз-атома в 3X10 раз выше активности бензола. [c.219]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Нитрование фурана, пиррола и тиофена удается осуществить только действием мягкого нитрующего агента ацетилнитрата в среде уксусного ангидрида, поскольку образующаяся побочно уксусная кислота является относительно слабой и не вызывает осмоление гетероциклических соединений [c.898]

Применяют и другие нитрующие агенты -- концентрированная азотная кислота, соли нитрония (Н02 Вр4 , N02"SbF6 ), ацетилнитрат. При [c.160]

Ароматические соединения нитруются также смесью нитрата с уксусной кислотой. Следует, однако, отметить, что эта смесь является менее активным нитрующим средством, чем смесь нитрата с уксусным ангидридом. Для объяснения этого различия предполагают, что в первой смеси в качестве промежуточного продукта, играющего роль нитрующего агента, образуется не ацетилнитрат, как в смеси с уксусным ангидридом, а ацетилортоазотная кислота (Менке). [c.436]

Для получения о-нитроанилина, свободного от примеси пара-изомера, в качестве нитрующего агента используют ацетилнитрат. Реакция осуществляется в соответствии с уравнением NH O H3 NH O H3 NHa [c.76]

Накопление алкильных групп в бензольном ядре, особенно согласованно ориентирующих, приводит к очень сильной активации бензольного ядра 1,3,5-Триметилбензол (мезитилеп), например, нитруется при —10 °С даже таким мягким нитрующим агентом, как ацетилнитрат [c.126]

Применяют и другие нитрующие агенты концентрированную азотную кислоту, соли нитрония (N0 6 , N0 SbF ), ацетилнитрат Hз 00N02, представляющий собой смешанный ангидрид азотной и уксусной кислот. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология