Ацетилнитрат

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Химические свойства. Фуран, его гомологи и производные обладают ароматическими свойствами, однако фурановое кольцо не имеет такой прочности, как бензольное или некоторые другие гетероциклические кольца. Почти не изменяясь от ш,елочей, он легко разрушается сильными кислотами и окислителями. Для него характерны реакции замещения, но при соблюдении определенных условий. Например, азотная кислота разрушает фуран, поэтому прямое его нитрование невозможно. Применяют более мягкий нитрующий реагент — ацетилнитрат (образуется при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой) в пиридиновом растворе [c.415]

При расследовании комиссии не удалось установить конкретную причину взрыва в реакторе. Полагают, что разложение реакционной массы было вызвано недостаточным охлаждением и остановкой мешалки. Другой причиной взрыва могла быть быстрая подача нитруемой смеси при недостаточном теплосъеме, что привело к росту температуры и давления в аппарате. Разрыв предохранительной мембраны не обеспечил полного сброса давления, что и привело к разрушению аппарата. Комиссия установила, что нитрующим агентом по существу был ацетилнитрат, образующийся при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой. Известно, что ацетилнитрат СНзСО-ОЫОз мгновенно разлагается под воздействием воды при нагревании. При этом выделяется большое количество тепла и газов. В отсутствие воды ацетилнитрат может сохраняться при температуре ниже 20°С в течение нескольких суток. Как показали расчеты, теплота взрывчатого превращения нитрующей смеси равна 2180 кДж/кг (520 ккал/кг), т. е. потенциальная опасность взрыва создалась еще до начала нитрования, по окончании загрузки азотной кислоты и уксусного ангидрида. [c.362]

Выходы изомерных нитросоединений при нитровании ацетилнитратом [c.51]

Какие продукты образуются в результате взаимодействия индола со следующими реагентами 1) ацетилнитратом, 2) пиридинсульфотриоксидом, 3) л-нитро-фенилдиазонийхлоридом, 4) бромом в уксусной кислоте Составьте уравнения реакций. [c.223]

Взаимодействие фурана с галогенами (1) и ацетилнитратом в присутствии пиридина (3) протекает через образование промежуточных продуктов присоединения, которые затем превращаются в соответствующие 2-галоген- и 2-нитрофураны. [c.357]

Напишите уравнения реакций для тиофена 1) сульфирования серной кислотой, 2) нитрования ацетилнитратом, 3) ацилирования фталевым ангидридом, [c.220]

О применении органических нитратов в качестве нитрующих агентов в литературе имеется сравнительно мало данных. Наибольшее число работ по применению органических нитратов для нитрования относится к использованию этилнитрата, бензоилнитрата и ацетилнитрата. [c.417]

Ацетилнитрат чувствителен к действию влаги нагревание его приводит к взрыву. [c.91]

Удобство работы с этими нитрующими агентами заключается в том, что нитрование ими можно производить при низких температурах и в неводных средах. Реакцию проводят либо без растворителя, либо в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде. Ацетилнитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кислота. Характерной особенностью ацетил- и бензоилнитрата является то, что при нитровании ими ароматических соединений, содержащих ориентанты I рода, образуются преимущественно о-изомеры, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6. [c.51]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Фуран, пиррол и тиофен в реакции электрофильного замещения вступают легче, чем бензол, однако фуран и пиррол (но не тиофен) для проведения этих реакций требуют использования специальных модифицированных электрофильных реагентов (ацетилнитрат, пиридинсульфотриоксид и др.). Объясните этот факт. Приведите реакции фурана и пиррола с указанными реагентами. [c.205]

Ацетилнитрат —нитрующий агент умеренной силы, но взрывоопасен и поэтому его используют лишь в особых случаях. [c.77]

Ацетилнитрат В4.307 T7 V,292, Нитроуксусная кислота. T7 V, 355. [c.10]

Широко применяются также нитраты металлов в серной кислоте, окислы азота, смесь азотной и уксусной кислот, смешанные ангидриды азотной кислоты и органических кислот (ацетилнитрат и бензоилнитрат), а также эфиры азотной кислоты. Выбор нитрующего агента определяется как характером нитруемого соединения, так и числом нитрогрупп, которое следует ввести в это соединенную. [c.9]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат. Смешанный ангидрид уксусной и азотной кислот—ацетилнитрат—получается при действии пятиокиси азота на уксусный ангидрид [c.12]

Ацетилнитрат как нитрующий агент имеет некоторые преимущества перед бензоилнитратом при его применении выделяется не вода или минеральная кислота, а летучая уксусная кислота, которая может легко удаляться из реакционной смеси [c.422]

Ацетилнитрат получают из азотного ангидрида (приготовленного перегонкой азотной кислоты с фосфорным ангидридом) и уксусного ангидрида [c.423]

Синтез ацетилнитрата осуществлен Пикте и Хотинским следующим образом [9] азотный ангидрид, полученный посредством перегонки концентрированной азотной кислоты над РгОа, вносили равными частями в уксусный ангидрид, причем он растворялся в последнем без заметного повышения температуры реакционной смеси. Для отделения ацетилнитрата от избытка уксусного ангидрида продукт реакции перегоняли в вакууме при 70 мм и 22° (если перегонку производить при обыкновенном давлении, то ацетилнитрат взаимодействует с уксусным ангидридом с образованием тетранитрометана). [c.423]

При действии воды ацетилнитрат быстро разлагается на уксусную и азотную кислоты с выделением тепла. [c.423]

По своему действию на органические соединения ацетилнитрат обнаруживает большое сходство с бензоилнитратом. Он реагирует со спиртами с. образованием соответствующих сложных эфиров азотной кислоты. [c.423]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Многие органические соединения (альдегиды, кетоны, пероксиды и ацетилнитраты) фотохимически активны в атмосфере. При поглощении ими солнечной радиации образуются свободные радикалы, дальнейшие превращения которых даютмно- [c.33]

Нитрование усиливается прибавлением бензоилнитрата и ацетилнитрата. Для уверенности, что предельные и нафтеновые углеводороды не стали также реагировать при низкой температуре, лучше всего употреблять смесь 1 ч. дымящей азотной кислоты и 1,5—2 ч. концентрированной H5SO4. [c.41]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Напишите уравнения следующих реакций между веществами 1) 1-метил-З-нитропирролом и уксусным ангидридом (в присутствии ВРз), 2) фураи-З-аль-дегидом и ацетилнитратом, 3) тиофен-З-карбоиовой кислотой и бромом (в присутствии уксусной кислоты). [c.221]

ЛИДЫ В отношении от 4,0 до 9,1 образуются с удовлетворительными выходами при нитровании соответствующего ацетанилида ацетил-нитратом (азотной кислотой в уксусном ангидриде) [32]. Это сообщение частично подтверждается тем, что при нитровании о-толуидина с выходом 49—55% был получен 2-амино-З-нитротолуол [33]. Ацетилнитрат может образовывать водородные связи с ацетиламид-ной группой, направляя нитрующий агент в орто-положение. [c.483]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

При смешении азотного и уксусного ангидрида образуется ацетилнитрат — эфир строения Hз 00N02, который также применяется в качестве нитрующего агента [10]. В литературе имеется много работ, в которых описывается применение Этил-нитрата и бензоилнитрата в качестве нитрующих агентов. Так, например при действии этилнитрата в присутствии этилата натрия на циклопента диен получается нитроциклопентадиен [11]. [c.8]

Нитрозамещенные спирты 74 можно также синтезировать косвенным методом путем присоединения ацетилнитрата АсОЫОг к двойным связям [602]. Получающийся -нитрозаме-щенный ацетат гидролизуется до спирта. В качестве побочных продуктов присоединения A ONO2 образуются нитроолефины. Присоединение подчиняется правилу Марковникова, причем нитрогруппа присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. [c.231]

Бензол, толуол, нафталин, фенол и его эфиры, анилиды, хинолин и тиофен под действием ацетилнитрата дают мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Преимуществом этого метода для производных бензола является возможность направления нитрогруппы почти исключительно в орто-положение. Ацетилнитрат исключительно чувствителен к действию влаги кроме того, следует избегать его нагревания, так как это может привести к взрыву . Бензоилнитрат действует так же, как и ацетилнитрат, и обладает аналогичными свойствами с эфирами фенолов он дает о-нитропроизводыые с теоретическим выходом . [c.213]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой 3 присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и иишъ в дальнейшем происходит образование другого нитрую-цего агента — ацетилнитрата. Последний не только нитрует 1роматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксус-1ЫМ ангидридом, образуя нитроацетаты. [c.67]

В некоторых случаях более целесообразно вместо уксусной кислоты использовать уксусный ангидгид. выполняющий также роль водоотни-маюшего средства. Помимо этого, уксусный ангидрид вступает во взаимодействие с азотной кислотой, превращая се в ацетилнитрат [28] по схеме [c.17]

Наконец, смесь уксусный ангидрид — азотная кислота (ацетилни- трат) нитрует фуран и таким образом может быть получен а-нитрофуран (12). Напомним, что эта реакция протекает через стадию образования промежуточного продукта присоединения ацетилнитрата к фурановому цик- лу в положение 1,4, что может быть пояснено нижеследующей схемой [c.74]

Ароматические нитросоединеяия нитрованием азотной кислотой, нитрующей смесью, пятиокисью азота или ацетилнитратом I 397, II 299 [c.389]

Фуран нитруется дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде при—или ацетилнитратом. Вначале происходит присоединение нитрогруппы и ацетоксигруппы па а-, а -положениям ядра фауна с образованием а-нитро-а -ацетоксидигидрофурана, который при действии пиридина легко отщепляет уксусную кислоту, превращаясь в а-нитро-фуран [c.57]

КИСЛОТОЙ (диацетилортоазотная кислота, или, по другому представлению, ацетилнитрат). [c.65]

Результаты кинетических измерений цоказали также, что в первые 75—100 мин. в реакционной смеси еще имеется свободная азотная кислота, которая в дальнейшем вступает в реакцию с уксусным ангидридом с образованием ацетилнитрата [c.66]

Через 150 мин. после начала реакции становится заметной убыль ацетилнитрата, который вступает во взаимодействие с уксусным ангидридом с образованием нитропроизводных последнего (нитроацетатов). [c.66]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.77 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.48 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.111 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.111 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.112 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.805 , c.818 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.358 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.434 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.286 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.46 , c.542 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.187 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.428 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.76 , c.445 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.61 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.75 , c.76 , c.85 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.520 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.520 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.86 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.77 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.266 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.484 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.234 , c.236 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.129 , c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология