Сборка конвергентная

В отличие от такого приема, конвергентные схемы синтеза предполагают параллельную сборку укрупняющихся мол. блоков и заключит, сборку целевой молекулы из двух крупных блоков по схеме типа (17) [c.401]

Построение целевой молекулы из 81 блока (80 стадий) по линейной схеме оказьшается соверщенно гиблым делом из-за работы арифметического демона , тогда как сборка того же числа блоков по конвергентной схеме обещает вполне приемлемый (для работы такой сложности можно смело сказать отличный ) результат. [c.332]

Сама структура сульфона 134 предопределяла конвергентную схему его сборки из легко синтезируемых блоков s (138) и Сю (139). Более того, последний также естественно получить по конвергентной схеме из циклопентенона (140) (через аддукт 141) с помощью тандема реакций присоединение по Михаэлю/электрофильное алкилирование. [c.338]

Присоединение по Михаэлю, классическая реакция органического синтеза, длительное время использовалась почти исключительно для решения тактических задач, обычно для построения единичной связи С—С. Первой демонстрацией исключительной полезности этой реакции как истинно стратегического метода было аннелирование по Робинсону (разд. 2.2.З.З.). При дальнейших усовершенствованиях схема Робинсона бьша развита в почти универсальный метод последовательного присоединения С-нуклеофилов и С-электрофилов к двойной связи акцептора Михаэля. Таким образом бьш создан мощный инструмент для сборки достаточно сложных структур по конвергентному пути. [c.349]

Существует совершенно иной путь повышения общей эффективности многостадийного синтеза — переход к конвергентной стратегии, сущность которой так же условно показана на схеме 3.31. Легко показать, что при такой композиции синтеза зависимость общего выхода конечного продукта от общего числа стадий выражается уже гораздо менее лжесткой формулой У = У ". Приняв снова V = 80%, как средний выход на стадию, можно численно сравнить эффективность сборки конечного продукта по линейной и по чисто конвергентной схеме из того же числа (л+1) фрагментов А и том же суммарном числе стадий (я) [c.332]

Как оказалось возможным достичь такого огромного повышения эффективности синтеза эстрона Определенно, значительная роль здесь принадлежала успешному решению тактических проблем, таких, как повышение выходов на некоторых стадиях, выбор оптимальных синтетических методов для осуществления тех или иных трансформаций, оптимизация выбора исходных соединений, снижение числа вспомогательных стадий и т. п. Однако наиболее важным фактором несомненно явился переход от линейной стратегии ступенчатого построения тетрациклической системы эстрона АВСЬ в последовательности А АВ -> АВС АВСВ к конвергентной сборке фрагментов АВ и В (130 + 131 132) с последующим формированием цикла С. Таков был подход, реализованный группой Торгова [20Ь]. [c.336]

Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов, Действительно, вместо последовательного наращивания циклов (С + D + В + А), как в синтезе Вудворда, или АВ + D + С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах, Еше важнее значительно большая общность этих конвергентных схем сшггеза стероидов. Эта особенность обеспечивает возможность конструирования самых рахтичных стероидных производных за счст того, что ключевая стадия в синтезах такого рода — циклоприсоединение, т. е. реакция, сравнительно мало чувствительная к природе заместителей, присоединенных к реакционным центрам. Классические линейные схемы также могут быть идеально отработаны для решения той или иной конкретной синтетической задачи в области химии стероидов, но именно по этой причине оказываются менее гибкими и иной раз просто не пригодными д,тя синтеза даже близких структурных аналогов. [c.341]

Иной принцип положен в основу системы SYNGET, разработанной в лаборатории Хендриксона [271. Эта система не интерактивная, независимая от предвзятого мнения пользователя . Она направлена на генерацию oптимaJ ьныx путей для конвергентной сборки целевой молекулы из доступных исходных материалов. На первом этапе работы системы структура подвергается анализу с целью обнаружения набора связей, особенно пригодных для двух последовательных разборок, ведущих к четырем (или меньше) предшественникам, скелет которых отвечает скелету соединений, содержащихся в каталоге (последний включает около 6000 соединений). После этого система генерирует изменения функциональности, требующиеся для образования каждой образуемой связи, иначе говоря, генерирует необходимый ретрон (используя терминологию Кори, хотя Хендриксон не использует этот термин), т. с. устанавливает необходимую кар- [c.361]

Конвергентные схемы имеют также др. преимущества перед линейными возможность разобщения сходных функц. групп по разным ветвям схемы, в результате чего значительно упрощаются задачи обеспечения селективности р-ций (см. Региоселективность и региоспецифичность) возможность одновременной проработки разл. ветвей схемы, а также внесения необходимых изменений в ге или иные участки схемы без нарушения общего стратегич. замысла. Осуществимость конвергентного пути синтеза строится на использовании р-ций, обеспечивающих возможность сборки молекул из крупных блоков, что, наряду с синтонным подходом, в значит, мере обусловило успехи О. с. (синтез хлорофилла, витамина B,j, полинуклеотидов н др.) и перевод многих чисто препаративных синтезов в промышленные (напр., синтез стереоидиых гормонов и простагландинов). [c.401]

На схеме представлены разные способы сборки молекулы AB D из син- тонов пути 1 м 2 подразумевают постепенное наращивание углеродного скелета, это так называемый линейный метод синтеза. Путь 3 заключается в независимом синтезе фрагментов АВ и D и последующем связывании их, вместе. Этот способ называется конвергентным. Он более короткий и поэтому обещает более высокий выход конечного соединения. [c.214]

Молекулу следует делить на части ближе к середине, чтобы стал возможным конвергентный путь сборки молекулы из отдельно сиитезирован- ых частей. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология