Синтонный подход

Синтонный подход как инструмент в разработке путей синтеза [c.202]

И последнее замечание до сих пор мы ограничивались рассмотрением лишь заряженных синтонов, соответствующих электрофильным или нуклеофильным партнерам в гетеролитических реакциях образования связей С-С. Из этого, однако, совсем не следует, что синтонный подход применим лишь при рассмотрении реакций этого типа в ретросинтетическом анализе. Отнюдь нет. Идеология синтонного подхода вполне универсальна, и в ее плодотворности мы сможем убедиться далее при рассмотрении синтетического потенциала реакций самых различных типов. [c.210]

В гл. 2 мы уже рассматривали некоторые аспекты этой задачи. В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный (или спроектировать новый ) реагент, эквивалентный этому синтону, — типичная задача для функционально-ориентированного молекулярного дизайна. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения, Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [c.462]

Как видно, синтонный подход позволяет планировать синтез на основе гетеролитических реакций как сборку целевой молекулы из готовых кубиков , порядок сцепления которых определяется противоположностью их зарядов. Легко понять, что гибкость такой сборки значительно возрастает, если фрагмент данной структуры может быть представлен синтонами обоих знаков, подобно тому, как это имеет место, например, в уже рассмотренных несколько ранее вариантах синтонов для фрагмента СООН ( СООН СК и +СООН о СО2). [c.204]

Естественно, что в рамках нашей книги мы не имели возможности сколько-нибудь полно рассмотреть набор синтонов даже основных типов. Уместно, однако, подчеркнуть, что библиотека синтонов различной структуры и полярности очень богата и продолжает пополняться [27Г,т,п,]. При этом стимулом для такого расширения служит вовсе не желание заполнить пустые клетки в таблице мыслимых электрофильных и нуклеофильных синтонов различной структуры. Актуальность и перспективность таких работ более всего обусловлена тем, что решение задач современного уровня по синтезу сложных соединений требует разработки коротких синтетических схем, основанных на соединении крупных и, по возможности, стандартизованных блоков, а этого невозможно достичь без наличия широкого набора синтонов самой различной природы. В этом, собственно, и заключается идейная сущность синтонного подхода. [c.210]

Столь же качественный в своей основе характер носят теоретические представления о механизмах органических реакций и природе принимаю-ш их в них участие интермедиатов. Это, однако, не помешало созданию на их основе принципиально новых, работоспособных синтетических методов. В частности, весь синтонный подход, широко и успешно используемый в современном органическом синтезе, по сути основан на исходных качественных моделях механизмов реакций и качественном описании эффектов стабилизации активных частиц. [c.549]

Остается только заменить каждый синтон на соответствующий синтетический эквивалент. При выборе среди нескольких синтетических эквивалентов нужно быть осторожным, поскольку синтонный подход не учитывает селективности реагентов. Если имеется несколько подходящих синтетических эквивалентов, то окончательный выбор будет сделан в зависимости от стоимости реагента и легкости работы с ним. В рассматриваемом случае синтоны-нуклеофилы могут быть представлены различными частицами (№ 1 в табл. 4.2), но поскольку реактивы Гриньяра наиболее доступны и хорошо взаимодействуют с альдегидами, им следует отдать предпочтение. Итак, для соединения 4 возможны два пути синтеза [c.72]

Итак, мы рассмотрели некоторые аспекты синтонного подхода на примере использования как классических, таки нетрадиционных реагентов. Читатель легко может заметить, что, хотя в разделе о построении связей С-С мы не пользовались термином синтон , многие из рассмотренных там реакций легко описываются в терминах синторшого подхода, а используемые реагенты с полным основанием могут рассматриваться как эквиваленты соответствующих синтонов. [c.210]

Синтонный подход предъявляет весьма жесткие требования к синтетиче-сккм методам и реагентам как в отношении их эффективности, так и в отношении их общности и надежности. Задаваемые им строгие критерии способствуют выявлению слабых мест существующих синтетических методов, тем самым стимулируя их совершенствование, а также требуют постоянного расширения ассортимента реагентов, вовлекаемых в обиход органической химии. Ввести в современную синтетическую практику реагент, способный служить эквивалентом нового синтона, — это значит выдержать весьма строгий экзамен на качество выполненного исследования. [c.210]

КОМПЬЮТЕРНЫЙ СИНТЕЗ, заключается в разработке стратегии орг. синтеза с помощью ЭВМ. Различают два направления К.с. Одно из иих основано на обобщении и формализации эмпирич. эксперим. материала орг. химии В этом случае в память ЭВМ вводят информацию о базовых (протекающих с высоким выходом, универсальных) р-циях или синтетич. методах, напр, о диеновом сиитезе, аннелировании по Робинсону, восстановлении ароматич соед. по Бёрчу. Строение целевого соед. анализируется ЭВМ, подвергается структурной модификации (изменению функц. групп) так, чтобы затем подобрать наиб, приемлемую базовую р-цию. Таким образом получают информацию о более простых структурах, из к-рых, идя обратным путем, можно синтезировать целевое соед. (см. Ретросинтетический анализ). Эта процедура позволяет планировать многостадийные синтезы. Формализация эксперим. материала для ввода информации в ЭВМ возможна также с использованием т. наз. синтонного подхода, когда структурные фрагменты молекулы представляются в виде реальных или гипотетич. частиц (см. Органический синтез). [c.447]

Конвергентные схемы имеют также др. преимущества перед линейными возможность разобщения сходных функц. групп по разным ветвям схемы, в результате чего значительно упрощаются задачи обеспечения селективности р-ций (см. Региоселективность и региоспецифичность) возможность одновременной проработки разл. ветвей схемы, а также внесения необходимых изменений в ге или иные участки схемы без нарушения общего стратегич. замысла. Осуществимость конвергентного пути синтеза строится на использовании р-ций, обеспечивающих возможность сборки молекул из крупных блоков, что, наряду с синтонным подходом, в значит, мере обусловило успехи О. с. (синтез хлорофилла, витамина B,j, полинуклеотидов н др.) и перевод многих чисто препаративных синтезов в промышленные (напр., синтез стереоидиых гормонов и простагландинов). [c.401]

В хорошо известном аннелировании по Робинсону (см. разд. 2.2.3.3) метилвинилкетон играет роль также биполярного, но 1,4-синтона +СН2СН2СОСН ". Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в помине во времена разработки этого замечательного синтетического метода (1936-37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицироваггных полифунк-циональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [c.199]

Введение в обиход синтонов как элементарных блоков-заготовок предоставляет химику систему готовых решений если не всех, то многих тактических задач. Современный синтетик при анализе структуры целевого соединения старается прежде всего различить в этой структуре фрагменты, отве-чаюшие известным синтонам или их ближайшим аналогам. Поэтому с самого начала ретросинтетичский анализ может быть направлен на поиск наиболее экономных путей сборки структуры с выбраковкой малоперспективных вариантов. Таким образом, синтоны оказываются одним из важнейших инструментов в ретросинтетическом анализе целевых структур. Именно такой метод планирования и называют синтонным подходом. В дальнейшем мы неоднократно убедимся на конкретных примерах в его эффективности, а пока обратим внимание на еще некоторые важные общие аспекты синтонного подхода. [c.202]

Когда перед химиком-органиком встает задача получения той или иной молекулы, он должен составить план синтеза таким образом, чтобы 1) использовались легкодоступные исходные вещества, 2) синтез осуществлялся через наименьщее число стадий, 3) исключались реакции, при которых образуются сложные смеси продуктов, требующих разделения, и 4) результат синтеза был недвусмысленным. Для того чтобы учесть все это, в простых случаях достаточно рассмотреть несколько очевидных реакций нлн, в более сложных, применить синтонный подход с необходимыми расчленениями связе11, как это описано в гл. 3. Даже и этот описанный последним подход может оказаться слишком громоздким. Тогда химик пытается, например, составить план синтеза, исходя из 1штуитивно предполагаемого ключевого промежуточного соединения, из которого, возможно по аналогии с опубликованными синтезами, может быть получена задан)1ая молекула. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология