Циклопентенон

Кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует до 20% трицикланов. Эти углеводороды, вероятно, могут образоваться в результате циклизации но реакции Дильса—Альдера. Исследование, проведенное на смеси циклопентенона и циклогексе-нона, показало, что, кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует смесь трпцикло(5,2,2,0 ) уттдекана (УП1) и трицикло(6,2,2,0 )додекана (IX), образующихся по следующей схеме [c.197]

В лаборатории автора была разработана иная схема получения этого кетона, основанная на конденсации циклопентенона с бутадиеном [c.262]

Эффективным методом синтеза циклопентенонов различного строения является катализируемая кислотами циклизация диен-1,4-онов-3, открытая более полувека назад и известная как реакция Назарова [29ё] (см., например, превращение 295 в 296, схема 2.111). Первоначально синтетическая полезность метода ограничиватась необходимостью применения сильных кислот и довольно жестких условий проведения реакции. Однако очевидныЛ синтетический потенциат этого превращения стимулировал разработку более приемлемых методик, благодаря чему к настоящему времени циклизация по Назарову превратилась в почти универсальный метод [29Ь1. Среди ряда методов получения субстратов для этой циклизации один из наиболее удобных [c.218]

Для проверки этих предположений нами было изучено поведение производных циклопентенона (табл. 4.26), полиядерных ароматических углеводородов (табл. 4.27). Кроме того, в координатах уравнения (4.52) переработаны 248 массивов данных по удерживанию, взятых из литературы [181, 185, 189, 318, 395, 429]. Перечень рассмотренных классов соединений и краткая характеристика условий исследования представлены в табл. 4.28. [c.135]

Рис. 4.26. Зависимость между параметрами 6 и р уравнения (4.55) для производных циклопентенона на силикагеле Зорбакс SIL. Подвижная фаза — пропанол-2—гексан—уксусная кислота.

Для описания обсуждаемой зависимости может быть использовано и уравнение (4.52). В табл. 4.36 приведены параметры этого уравнения для силатранов. Аналогичные данные для производных циклопентенона представлены на рис. 4.36. Обращает [c.163]

Трехзамещенные циклопентаны. Синтез различных трехзамещенных циклопентанов стал доступен в широких масштабах лишь последние 10—15 лет, благодаря разработанным Назаровым с сотр. [5, 6] методам циклизации диенинов. Общая схема циклизации диенинов в циклопентеноны и структуры полученных при этом кетонов изображены ниже [c.252]

Данный способ получения трехзамещенных циклопентенонов был применен для синтеза трехзамещенных циклопентанов различной структуры [7—9]. Широкие синтетические возможности получения алкилциклопентенонов подробно освещены в специальной монографии [10]. [c.253]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Первой стадией циклизации диенонов является присоединение протона к аллильному радикалу с образованием непредельного иона карбония (II), изомеризующегося в циклический ион (III), который далее превраш,ается в производное циклопентенона (IV) с потерей протона. По аналогичному механизму иротекает циклизация описанных выще диенонов и других соединений. [c.522]

Типичные парианты синтезов требуемых 1,4-дифункциональных производных и их последующей циклизации с образованием пятичленного цикла, основанные на химии карбонильных соединений, представлены на конкретных примерах на схеме 2.110 [29Ь]. Так, получение циклопентенона 284 начинается с формил-анионного эквивалента 285, алкированием которого получают продукт 286. Последний далее по реакции Михаэля с метилвинилкетоном (с последующим удалением защиты кетонной функции) превращается в 1,4-дикетон 287, циклизация которого и дает целевой продукт [29с]. [c.216]

Сама структура сульфона 134 предопределяла конвергентную схему его сборки из легко синтезируемых блоков g (138) и Сю (139). Более того, последний также естественно получить по конвергентной схеме из циклопентенона (140) (через адяукт 141) с помощью тандема реакций присоединение по Михаэлю/электрофильное алкилирование. [c.338]

Циклопентадиенон как таковой неизвестен, но его димер теперь доступное вещество. Ключевым промежуточным соединением для его синтеза является циклопентенон III, который может быть получен в значительном количестве по методу Альдера (1956) из циклопентенил-хлорида II, образующегося в свою очередь при присоединении хлорид-тего водорода к циклопентадиену. Хлорпроизводное II после очистки перегонкой можно гидролизовать раствором бикарбоната натрия до соответствующего спирта. Однако наиболее удобно получать ненасыщенный кетон III в одну стадию прибавлением хлорида II к водному раствору бихромата [c.483]

Циклопентенон (61% при нагревании смеси циклопентендио-ла-3,4 и циклопентендисла-3,5 с добавлением следов п-толуолсуль-фокислоты этот метод делает легко доступным получение циклического а,р-ненасыщенного кетона) [91. [c.151]

НАЗАРОВА РЕАКЦИЯ, циклизация аллилвинилкегонов в циклопентеноны под действием к-т [c.359]

В а, -ненасыщенных альдегидах и кетонах особое значение имеет вклад резонансной структуры типа 186. В результате химический сдвиг определяется преимущественно электронными эффектами и р-протоны оказываются сильно дезэкранированными. В случае малеинового ангидрида (19) мезомерный эффект и эффект магнитной анизотропии действуют согласованно, и резонансный сигнал олефиновых протонов лежит а особенно слабых полях. Та же ситуация наблюдается в диэтил-фумарате (20) и циклопентеноне (21). В противоположность этому олефиновые протоны в диэтилмалонате более экранированы, поскольку здесь две карбэтоксигруппы, находящиеся в Чис-положении, нарушают копланарность л-системы и тем самым уменьшают дезэкранирование, обусловленное мезомерньш эффектом и диамагнитной анизотропией группы С=0. Наконец, в случае циклогексадиен-2,4-она-1 (23) вновь доминирует [c.91]

X = о, 8, КН). Внутримол. р-ция типа кротоновой конденсации приводит к замещенным циклопентенонам [c.57]

НАЗАРОВА реакция, циклизация дившшлкетонов в замещенные циклопентеноны, напр. [c.166]

Р-цию осуществляют нагреванием (обычно при 50-100°р дивинилхетонов (их получают гидратацией дивинилацетиле-новых углеводородов или др. способами) с Н3РО4, 2804, НС1 или др. к-той. Получение циклопентенонов с геминальными заместителями требует более жестких условий. Незамещенный циклопентенон этим методом получить нельзя. Выходы циклопентенонов достигают 70-80%. [c.166]

Реакция. Катализируемая кислотой изомеризация экзо-метиленцик-лопентанона в циклопентенон. а,Р-Ненасыщенные пятичленные циклические кетоны, т. е. кетоны с двойной связью в цикле, термодинамически более стабильны, чем кетоны с экзо-циклической двойной связью. [c.210]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Циклопентеноны дают полные множественные волны родственный циклопентенонам полуциклический 16-ен-20-он (LXXX) составляет исключение в том отношении, что дает лишь единичную волну. [c.326]

Производные кубана были синтезированы в последние годы. Приводим синтез кубандикарбоновой кислоты. При действии бром сукцинимида на циклопентенон-2 получено бромпроизводное, которое присоединяет бром по двойной связи. Образующийся при этом 2,3,4-трибромциклопен-танон-1 под действием амина легко отщепляет две молекулы бромистого водорода, образуя а-бромциклопентадиенон [c.586]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.483 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.635 , c.650 , c.657 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.307 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.102 , c.143 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.473 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.2 , c.548 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология