Классические реакции

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

К этому же типу относится классическая реакция Бутлерова [56]—образование моноз из формальдегида. При этой реакции молекулы моноз образуются через альдолизацию нескольких молекул формальдегида путем последовательного переноса атомов водорода. Например, тетроза получается следующим образом [c.623]

Немногие реакции были изучены столь исчерпывающе, как классическая реакция водорода с кислородом . Из-за ее относительной простоты она служила прототипом и основой для создания теории разветвленных цепных процессов. [c.390]

В качестве примера рассмотрим классическую реакцию замещения одного из атомов в двухатомной молекуле [c.46]

Полимерная серу обычно получают распылением расплава комовой серы в присутствии стабилизатора в воде или сублимацией серы в токе инертного газа. Эти способы требуют значительных энергетических затрат на нагрев серы до парообразного состояния. Предлагаемый процесс основан на классической реакции окисления сероводорода при недостатке кислорода [c.132]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2- -5) 10 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами ЗпНа, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера [c.554]

Представления о роли дихлорида меди как катализатора и механизме реакции оксихлорирования этилена изменялись. Общепризнано, что реакция оксихлорирования не является классической реакцией Дикона, т. е. окислением НС1 с последующим хлорированием этилена. [c.260]

Моделирование процесса. После разработки гомогенного варианта классической реакции Фриделя — Крафтса с хлористым алюминием в качестве катализатора была получена ее точная кинетическая модель. Прежние попытки разработать модель реакции при использовании тяжелого катализаторного комплекса были [c.276]

Поскольку во многих случаях органические реагенты образуют устойчивые комплексы с ионами металлов, их -применяют преимущественно для обнаружения катионов. Для анионов известно небольшое число чувствительных органических реагентов, поэтому идентификацию анионов лучше проводить с помощью классических реакций С неорганическими веществами. [c.13]

Рассмотрим классическую реакцию замеш ения [c.141]

Проиллюстрируем конкретным примером понятие активированного комплекса. Рассмотрим классическую реакцию замещения [c.132]

При сравнении состава продуктов ароматизации н-парафинов С4 и С6-С7 отмечено примерно равное содержание бензола на уровне 19,6-21,2 % мае. и толуола на уровне 43,6-45,8 % мае., хотя можно было ожидать преимущественное образование бензола из н-гексана и толуола из н-гептана по классическим реакциям дегидроциклизации. [c.14]

Хотя в классической реакции Фриделя—Крафтса использовался галоидалкил с хлористым алюминием, эта реакция уже давно получила более широкое толкование, позволяющее применять иные источники алкильных групп и другие катализаторы. Вместо галоидных алкилов в современной заводской практике повсюду применяют олефины (см. гл. LVII). Имеются данные, что чистые олефины и чистые галоидные металлы пе вступают в реакцию [114, 251]. В заводской практике в качестве промотора вводят хлористый водород или воду. При этих условиях олефины, по-видимому, превращаются в ионы карбония (LXXI) [c.429]

Салливэн вычислил концентрацию атомов иода при различных интенсивностях облучающего света и нашел, что скорость образования HI пропорциональна квадрату концентрации атомов I. Следовательно, механизм, описываемый уравнениями (22-21), оказывается правильным. Классическая реакция Hj + I2 является тримолекулярной реакцией, которая кажется простой бимолекулярной реакцией лишь потому, что в обычных условиях между 2 и 21 существует тепловое равновесие. (Последнее утверждение остается справедливым до тех пор, пока кто-нибудь не поставит эксперимент, который докажет, что это еще более сложная реакция, лишь маскирующаяся под тримолекулярную.) Как указал Салливэн [J. hem. Phys., 46, 73 (1967)], тримолекулярная реакция [c.381]

Ярким примером гомолитвческой диссоциации диамагнитных молекул на свободные радикалы является ставшая классической реакция Ромберга, в которой молекула гексафенилэтана в присутствии растворителя бензола при комнатной температуре диссоциирует на два свободных радикала о )ифенилметила [ИЛ . [c.22]

Взаимодействие спиртов с аммиаком с образованием ал-киламинов в присутствии катализаторов дегидратации можно рассматривать как одну из классических реакций Сабатье /43/. Реакция характеризуется следующими особенностями [c.335]

Ярко выраженный олектрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийоргапически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается об-п ей схемой [c.86]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Классическая реакция отщепления по Гофману сыграла в свое время исключительно важную роль при устан овлении структуры некоторых природных соединений и, в частности, алкалоидов. Исчерпывающим метилирова 1ием переводят все имеющиеся в молекуле основные атомы азота в четвертичное состояние, после чего соответствующую четвертичную гидроокись нагревают. Факт удаления азота из соединения в результате только одной такой обработки свидетельствует о том, что он находится в боковой цепи отщепление же после двух или трех таких обработок указывает соответственно на его присутствие в насыщенном кольце или на то, что он наход41тся в сочленении колец. Образующийся при этом алкен также подвергается исследованию, и полученные данные позволяют иметь дополнительную информацию о структуре исходного соединения. [c.241]

В контексте обсуждаемого в данном разлелс материала кажется уместным еще раз подчеркнутьто принципиальное значение, которое может иметь разработка новых реагентов и методов проведения даже хорошо известных реакций. Так, введение в синтетическую практику купратной модификации давно известных литий- или магнийорганических реагентов открьшо совершенно новые перспективы для использования в синтезе целого ряда таких классических реакций, как сочетание по Вюрцу, присоединение по Михаэлю или нуклеофи тьное присоединение по тройной связи. [c.121]

Последовательность присоединения (сначала элсктрофил, затем нуклеофил или наоборот) определяет принадлежность реакции к классу электрофильного или нуклеофильного присоединения и, соответственно, протекание реакции через образование катионоидного или анионоидного интермедиатов. В традиционных методах проведения подобных реакций природа второго (по очередности присоединения) адденда изначально жестко. 5адана структурой реагента и/или составом реакционной среды. Так, скажем, нуклеофильное присоединение (классическая реакция Михаэля) предполагает нейтрализацию карбанионного интемедиата протоном из среды, а электрофильное присоединение завершается взаимодействием катионоидного интермедиата либо с противоионом, имеющимся в составе исходного электрофила, либо с каким-либо нуклеофилом, присутствующим в среде. В современных вариантах проведения этих реакций по схеме последовательного присоединения обеспечивается возможность образования карбанионных или карбокатионных интермедиатов как кинетически независимых частиц, что и позволяет независимо варьировать природу обоих аддендов, и таким образом производить сборку целевой молекулы из трех кубиков , выбираемых по желанию синтетика из обширного набора возможностей. [c.130]

Прямой переход со второго уровня окисления на нулевой уровень легче всего осуществим для карбонильных производных либо через стадии образования тиоацетатей и их гидрогенолиза (см. выше), либо по классической реакции Кижнера-Вольфа путем обработки гидразином в присутствии сильного основания. Препаративно важной является также возможность превращения альдегидов и кетонов в алкены путем восстановительного расщепления тозилгицраэоноп под действием метитлития (реакция Шапиро) [19т]. Как показано на схеме 2.63, нспосрелствснным результатом реакции являет- [c.151]

Присоединение по Михаэлю, классическая реакция органического синтеза, длительное время использовалась почти исключительно для решения тактических задач, обычно для построения единичной связи С-С. Первой демонстрацией исключительной полезности этой реакиии как истинно стратегического метода бьью аннелирование по Робинсону (разд. 2.2.З.З.). При дальнейших усовершенствованиях схема Робинсона была развита в почти универсальный метод последовательного присоединения С-нуклеофилов и С-электрофилов к двойной связи акцептора Михаэля. Таким образом был создан мощный инструмент ддя сборки достаточно сложных структур по конвергентному пути. [c.349]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Лишь немногие амины получают в промышленном масштабе классической реакцией алкилгалогенидов с аммиаком. Важное значение этот синтез имеет только в производстве этилендиамина из дихлорэтилена и аммиака. Основным продуктом реакции является этилендиамин, но наряду с ним образуются значительные количества высших полиэтиленаминов в смеси с некоторым количеством пиперазина. Обычно эти побочные продукты подвергают разделению. Как правило, применяют водный аммиак установлено, что скорость реакции в сильной степени зависит от концентрации аммиака оптимальная концентрация равна около 65% [38]. Недавно было изучено влияние других параметров на скорость и направление реакции [57]. Выделение аминов и их отделение от большого количества хлористого натрия, образующегося при реакции, представляет значительные трудности предложены [66] новые способы решения этой задачи. . [c.234]

Классической реакцией, включающей перенос электрона и декарб-оксилнрование ацилокскльных радикалов, является -электролиз по Кольбе, в процессе которого от карбоксилат-аниона отрывается электрон из-за окислительного потенциала, существующего на аноде. Наиболь шая синтетическая ценность этой реакции состоит в образовании продуктов, возникающих прн удвоении декарбоксилированных радикалов [c.491]

Различить классическую реакцию 8 Д от механизма 5дг1 (КИИ) (см. схем 9.2) экспериментально чрезвьтчайно трудно, если это вообще возможно. [c.760]

Если фосфонат содержит атом водорода при углеродном атоме радикала R, стоящего рядом с атомом фосфора, он отдает этот протон осиованию, что приводит к возникновению нуклеофильного карбаниона. (В классической реакции Виттига на этой стадии образуется илид. [c.184]

Существует много других вариаций классической реакции Виттига,. однако ми не имеем возможности подробно рассмотреть их. Отметим лишь, что в результате взаимодействия с илидом, синтезированным из хлорметилметилового эфира, кетоны превращаются в альдегиды, которые содержат на один атом углерода больше, чем исходный кетон. В качестве примера ниже приведено получение формилциклогексана (циклогексанкарбоксальдегида). [c.185]

Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]

Насыщенные азотистые гетероциклы входят в структуру многих алкалоидов. Для о,пределения их строения в прежнее время (применялось гофмановшое расщепление (исчерпывающее метилирование). Эта классическая реакция позволяет установить положение атома азота, обладающего основными свойствами. Последовательность осуществления такого расщепления показана на примере пиперидина. Этот метод приводит к расщеплению С—Ы-связи гетероцикла и выделению атома азота в виде летучего третичного амина. Для того чтобы отщепить атом азота. [c.371]

В классической реакции ионного гидрирования донором гидрид-иона является триэтилсилан. Однако известно, что хорошими гидрирующими агентами могут быть также разветвленные углеводороды и ароматические соединения, так как атомы водорода нри третичном углеродном атоме в их молекуле обладают высокой гидридной подвижностью. Очевидно, это объясняется устойчивостью иона карбения, образующегося после отрыва гидрид-иона. В дальнейших исследованиях в качестве гидрирующего агента использовали изооктан. Изучение системы изооктан-НС1 (газообр.)/ А1С1з на примерах 1-гексена, 1-метилциклогексена и 2-метилпентена-1 показывает, что они превращаются в насыщенные соединения за 2 часа при комнатной температуре с выходом 50, 92 и 94 % соответственно. В данном случае неразветвленный олефин 1-гексен гидрируется с меньшей скоростью (так же, как и при использовании системы Н81Е1з-НС1 (газообр.)/ А1С1з), чем разветвленные. Так, при одинаковом соотношении реагентов за 2 часа образуется всего 50 % гексана, тогда как в тех же условиях из метилциклогексена и 2-метилпентена-1 образуется 92 % метилциклогексана и 94 % метилпентана. [c.7]

Радиоактивный анализ продуктов расщепления свидетельствует о том, что изотоп распределен следующим образом 59,1% находится в положениях С-1 и С-10, 24,8%—в положениях С-2 и С-9 3,7% — в положениях С-3 и С-8 и 13,1 % — в положениях С-4, С-5, С-6 и С-7 [в обозначениях декандиовой кислоты (и)]. При классической реакции элиминирования 75% изотопа должно было бы находиться в положениях С-1 и С-10 и 25% — в положениях С-2 и С-9. [c.619]

ОКИСЛЯЮТ щелочным раствором перекиси водорода в С2 -де-кандиовую кислоту т. пл. 131—133°. Дальнейшее расщепление проводят по способу, указанному выше. Данные радиоактивного анализа показывают, что изотоп распределен следующим образом 49,6% изотопа находится в положениях С-1 и С-10 23,3%— в положениях С-2 и С-9 24,0% —в положениях С-3, С-4, С-5, С-6, С-7 и С-8 [в обозначении декандиовой кислоты (ы)]. При классической [Реакции замещения 75% активности должно было бы находиться в положениях С-1 и С-10, а 25%—в положениях С-2 и С-9. [c.620]

При фторировании ненасыщенных соединений по Умемото возможны три механизма одноэлектронный перенос, классическая реакция электрофильного присоединения, чисто радикальный механизм. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология