Фольгардт

Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов, Действительно, вместо последовательного наращивания циклов (С + D + В + А), как в синтезе Вудворда, или АВ + D + С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах, Еше важнее значительно большая общность этих конвергентных схем сшггеза стероидов. Эта особенность обеспечивает возможность конструирования самых рахтичных стероидных производных за счст того, что ключевая стадия в синтезах такого рода — циклоприсоединение, т. е. реакция, сравнительно мало чувствительная к природе заместителей, присоединенных к реакционным центрам. Классические линейные схемы также могут быть идеально отработаны для решения той или иной конкретной синтетической задачи в области химии стероидов, но именно по этой причине оказываются менее гибкими и иной раз просто не пригодными д,тя синтеза даже близких структурных аналогов. [c.341]

По окончании опыта, который проводят обычно около двух часов, выпускают раствор через краны сначала из отделений 4 и S и затем из пространств Зи6н2и9в отдельные сосуды. Растворы из отделений 4 и 8 отбрасываются, остальные подвергаются анализу. Количества раствора из пространств 2 и 9 учитываются отдельно путем взвешивания на технических весах или измеряются с помощью мерного цилиндра. В случае изменений концентрации раствора в контрольных пространствах 3 и 6 опыт бракуется. В растворах определяют концентрацию иона хлора титрованием раствором AgNOa (титрование проводят в присутствии флюоресцеина или по Фольгардту, или потенциометрическим методом [7] ряда проб определенного объема (50 см ). Разницу в концентрации исходного раствора и после опыта пересчитывают на весь объем камер 2 и 9, суммируют, и это составляет общее изменение количества эквивалентов иона хлора ао обеим сторонам мембраны )к )а Разделив на 2, получают среднее изменение в эквивалентах D, входящее в расчетную формулу (I) для вычисления величины изменения числа переноса Ап. [c.209]

Еще более необычным был стратегический подход Фольгардта [20(11 к построению стероидной тетрациклической системы. Здесь ретросингетиче-ский анализ целевой молекулы 142 также начинался с разборки циклов В и С с помощью трансформа Дильса-Альдера, ведущего к предшественнику 143 (схема 3.36). Однако на роль стабильного синтетического эквивалента этого интермедиата авторы избрали производное бензоциклобутена 144, поскольку хорошо было известно, что термолиз таких систем также ведет к о-хино- [c.338]

Такая стратегия основывачась на предшествующих исследованиях группы Фольгардта, которые привели к разработке общего метода катализируемой кобальтом циклосотримеризации алкинов, показанной на модельном примере реакции 145 + 147 148. [c.340]

Наконец, рассмотрение целевой структуры как целостной молекулярной системы (а не как суммы соединенных фрагментов) позволяет иной раз обнаружить очень эффективные пути ее синтеза, такие, как кратчайшие схемы построения молекул эстрона, использованные Фольгардтом и Николау, или резнстомицина в синтезе Келли. [c.346]

Завершая обсуждение вопроса о выборе SB, заметим, что эта задача значительно упрощается в тех случаях, когда при анализе целевой структуры уже с первого взгляда можно обнаружить связи, явно не пригодные на роль стратегических. Это связи в составе гетероциклических и карбоциютических ароматических систем (см., однако, исключение из этого правила в синтезе эстрона по Фольгардту) и связи, локализованные в составе других легко доступных фрагментов (таких, как остатки моносахаридов, природных аминокислот, природных жирных кислот и т.п.). [c.348]

По методу Фольгардта производится обратное титрование избытка ионов серебра п кислом растворе роданидом калия в присутствии трехвалентного шелеза в качестве индикатора. [c.375]

К раствору прибавляли жидкий аммиак с таким расчетом, чтобы колбочка была наполнена примерно до половины. Пекле того как температура содержимого колбы сравнивалась с температурой бани, в колбу вносили избыток металлического натрия, очищенного от корок. Колбочку оставляли на ночь. За это время аммиак и эфир полностью улетучивались. Избыток натрия аккуратно нейтрализовали абсолютным этиловым спиртом содержимое колбы смывали в 300-мл никелевый тигель. После выпаривания раствора досуха твердый остаток покрывали тонким слоем перекиси натрия смесь осторожно нагревали до плавления. Расплавленную массу вносили в воду, раствор подкисляли азотной кислотой. Содержание хлора определяли объемным методом Фольгардта. [c.125]

Выделившийся галоидводород может быть оттитрован щелочью. Наряду с титрованием по Фольгардту, это может служить хорошим аналитическим методом определения а, -дигалоидэфиров. Помимо описанных выше продуктов реакции, при гидролизе выделяется значительное количество галоидацеталей, которые образуются, по-видимому, из галоидальдегида и спирта в присут- [c.233]

Количество хлоридов в моче обычно определяют путем осаждения ионов хлора избытком азотнокислого серебра и обратного титрования роданистым аммонием в присутствии железоаммонийных квасцов в качестве индикатора — метод Фольгардта (см. также определение хлора в крови, стр. 246). [c.274]

Реакция присоединения бромистого водорода была использована для сравнительного изучения реакционной способности тройной и двойной связей (Больман и сотр. [1141). Полиины типа А1к(С=С) А1к, где п — 1, 2, 3, 4, подвергались гидробромирова-нию в растворе ледяной уксусной кислоты в запаянных ампулах при 100° С. Течение реакции контролировалось титрованием по Фольгардту проб из реакционной смеси. [c.147]

Текст этой заметки, содержащей критику шовинистических выступлений Г. Кольбе и Я. Фольгардта, так же как и немецкий тождественный по содержанию текст, написан А. М. Бутлеровым. [c.255]

Электролитическое разложение хлористого аммония на угольном аноде происходит с выделением молекулярного хлора. Опыты проводились в приборе, изображенном на рис. 1. Анолитом служил 0,1—1 к. раствор серной кислоты анодом — угольный стержень католитом—раствор со-аминокислоты и хлористого аммония, полученный после аммонолиза хлоркислоты и отделенный от аммиака упариванием катодом—корпус сосуда из нержавеющей стали. Черкез определенные промежутки времени отбиралась, проба католита (по 0,5 мл), в которой по Фольгардту определялось содержание СГ, фиксировались температура католита, напряжение и сила тока. Полученные величины сведены в табл. 1. [c.136]

Ход определения. Навеску анализируемого вещества 0,1 г помещают в колбу с пришлифованной пробкой и приливают 10—20 мл воды,. этилового спирта или смеси воды и спирта. Реакционную смесь составляют на холоду или подогревают на водяной бане, присоединив обратный холодильник. По окончании реакции подкисляют реакционную массу азотной кислотой и определяют количество галогена титрованием по Фольгардту или потенциометрическим титрованием. Расчет см. при описании методов титрования. [c.90]

Титрование иона галогена по Фольгардту. Титрованные растворы 0,1 н. раствор нитрата серебра, 0,1 и. раствор роданида аммония или калия. [c.90]

Определение по количеству иона галогена. Реакционную смесь переносят количественно в мерную колбу на 100 мл, разбавляют при перемешивании водой до метки и отбирают для титрования 25 мл раствора, который подкисляют азотной кислотой по конго, и титруют ион галогена по Фольгардту. [c.91]

Первый вариант [9]. В колбу на 100—150 мл наливают 30 мл сухого ксилола и вносят 3—4 г металлического натрия. Колбу закрывают корковой пробкой, в которую вставлен обратный воздушный холодильник, и нагревают смесь до т. кип. ксилола. Обернув колбу полотенцем, энергично встряхивают, причем натрий превращается в мелкую пыль. По охлаждении добавляют в колбу навеску анализируемого вещества около 0,1 г и нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 1 ч. По окончании реакции избыток металлического натрия превращают в этилат, добавляя спирт, разбавляют водой, и после подкисления азотной кислотой титруют хлор по Фольгардту. [c.93]

Смесь тщательно взбалтывают или перемешивают в течение 3 ч при температуре не выше 20° С, после чего приливают 10 мл 20%-ного-раствора серной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения окиси серебра. Осадок металлического серебра прини.мает черный цвет. По охлаждении доливают раствор до метки водой, фильтруют через сухой фильтр и в 50 мл фильтрата определяют количество неизрасходованного серебра титрованием по Фольгардту 0,1 н. раствором роданида калия в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же количествами реагентов. [c.121]

Осадок хлорангидрида натрия отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают ацетоном для удаления избытка йодида. Хлорид натрия растворяют в воде в мерной колбе на 100 л(л и в 10 мл определяют содержание хлора по Фольгардту. [c.150]

В то время как хлор хлор малеинового ангидрида, стоящий при углероде, связанном двойной связью, весьма стоек, хлор аддукта при третичном углероде легко отщепляется при нагревании с водным раствором нитрата серебра с образованием хлорида серебра. Содержание аддукта может быть измерено титрованием раствором нитрата серебра по Фольгардту. [c.190]

При определении ацетиленового соединения по расходу серебра к навеске анализируемого соединения, 0,1 г, добавляют точно 10 мл раствора нитрата серебра, затем титруют остаточный нитрат серебра по Фольгардту. Параллельно ставят контрольную пробу с тем же количеством нитрата серебра. [c.191]

В каждую из них отвешивалось определенное количество углекислого марганца, взятого в значительном избытке против количества, необходимого для установления равновесия, а также по 15 мл раствора хлористого кальция различной концентрации. Запаянные ампулы помещались в термостат, где они выдерживались в течение нескольких часов при постоянном перемешивании. Затем ампулы быстро охлаждались и после этого вскрывались. Раствор отфильтровывался через сухой стеклянный фильтр. Определение содержания марганца проводилось по Фольгардту, а кальция — путем титрования децинормальным перманганатом, после осаждения его оксалатом аммония. [c.41]

Брутто-состав пара в выбранных системах определяется методом анализа конденсатов. Чувствительность избранных методов анализа компонентов позволила собирать очень небольшие (от общего веса исходной загрузки) количества возгона, что дало возможность не учитывать изменение состава конденсированной фазы. Возгоны анализировались на содер хание р. з.э. комплексонометрическим титрованием с тзилоном Б [б] и содержание хлора методом Фольгардта. [c.5]

Предложено определять содержание лития, оттитровывая хлорид лития раствором нитрата серебра по Фольгардту [1406] (после отделения хлорида лития от хлоридов натрия и калия [c.87]

Раствор роданистого аммония наиболее часто применяют при аргентометрических определениях галоидов методом Фольгардта. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология