Декарбоксилирование дикарбоновых кислот

Кетонное декарбоксилирование дикарбоновых кислот [c.407]

Рис. 56. Температура декарбоксилирования дикарбоновых кислот в аависимости от числа атомов углерода в молекуле кислоты

Коршак и Рогожин [733] показали, что в условиях поликонденсации происходит декарбоксилирование дикарбоновых кислот, что может препятствовать росту макромолекул (см. подробнее стр. 101). [c.130]

Экспериментально было установлено, что это уравнение достаточно хорошо выполняется для реакций поликонденсации в расплаве. Однако довольно часто процесс осложняется протеканием ряда побочных процессов (декарбоксилирование дикарбоновых кислот и т. д.), и зависимость молекулярного веса (степени поликонденсации) от глубины реакции не соблюдается достаточно точно. На рис. 7 показано, что процесс полностью не подчиняется описанной зависимости [см. уравнение (2-23)], особенно на глубоких стадиях. [c.98]

Скорость как окисления, так и декарбоксилирования дикарбоновых кислот растет с увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты по прямолинейной зависимости. [c.194]

Механизм окислительного декарбоксилирования дикарбоновых кислот, имеющих СНг группы, может быть представлен следующей схемой [c.221]

Температура декарбоксилирования дикарбоновых кислот [17, 249, 250] [c.26]

Коршак и Рогожин [8] проводили исследование декарбоксилирования дикарбоновых кислот в процессе их полиэтерификации с гликолями в приборе, изображенном на рис. 62. [c.139]

Рис. 126. Установка для изучения декарбоксилирования дикарбоновых кислот в процессе их конденсации с гликолями

Наиболее важными случаями реакций этого типа при равновесной поликонденсации являются декарбоксилирование дикарбоновых кислот и образование циклических группировок на конце цепи [33, 34]. [c.22]

Таблица 5 Температура декарбоксилирования дикарбоновых кислот

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Из ряда диэтиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот наименьшую термостойкость имеет эфир янтарной кислоты (сукцинат), наибольшую — эфир адипиновой кислоты (табл. 3.18). Однако по степени декарбоксилирования дикарбоновых кислот, образовавшихся после элиминирования олефина на второй стадии, адипиновая кислота менее устойчива, вероятно, ввиду легкости внутримолекулярной циклизации в циклопентаноп [c.100]

Тетразины представляют собой слабоосновные вещества, окращенные в глубокий красный или фиолетовый цвет, чем они резко отличаются от бесцветных дигидротетразинов. 1,2,4,5-Тетра-зин с низким выходом можно получить декарбоксилированием дикарбоновой кислоты (37, Н = Н). Он имеет вид призматических кристаллов глубокого пурпурного цвета, плавится при 99 °С и нестоек на воздухе. Хранить 1,2,4,5-тетразин можно в запаянных трубках в атмосфере собственных паров, но при возгонке наблюдалось разложение со взрывом. Он чрезвычайно чувствителен к кислотам и при обработке разбавленной соляной кислотой расщепляется на гидразин, азот и муравьиную кислоту. Щелочная обработка также вызывает разложение. [c.195]

В процессе реакции полиэтерификации, наряду с основными реакциями, приводящими к образованию высокомолекулярного соединения, возможны и побочные например, реакция декар-боксилирования, реакция циклизации и ангидризации. Эти реакции в поликонденсационном процессе чаще всего играют отрицательную роль, поскольку они препятствуют дальнейшему росту молекулярного веса полиэфира. Ряд опубликованных работ посвящен изучению такого типа превращений в процессе поликонденсации. Так, Коршак и Рогожин [59] исследовали декарбоксилирование дикарбоновых кислот в условиях их поликонденсации с гликолями и установили, что устойчивость кислот в этом случае сильно уменьшается — они разлагаются при более низких температурах. [c.10]

При поликонденсацип, проводящейся часто при весьма высоких температурах и в вакууме, небольшая часть мономеров может удаляться из сферы реакции или разлагаться. В случае полиэте-рпфикации к таким деструктивным процессам относятся дегидратация диола, декарбоксилирование дикарбоновой кислоты и (или) другие побочные реакции (разд. 2.66.1). Хотя на начальных стадиях процесса такие потери не отражаются, они приобретают большое значение на заключительных этапах реакции. Так, потеря одного из реагентов в количестве всего 0,3% может ирнвестп к изменению концентрации до 5% при степени завершенности реакции 93%. В результате тщательных исследований подобных [c.57]

Мы предполагаем, что преобладающими реакциями образования мономеров являются вышеприведенные последовательные реакции. Количество мономеров зависит от возможности их освобождения вследствие реакции по месту эфирной связи. В начальной стадии деструкции предпосылки для этих реакций являются лзгчшими, чем в более поздних стадиях. Во-первых, постепенным окислительным структурированием понижается вероятность контакта реакционноспособных групп, во-вторых, химическими изменениями в структурных звеньях полиэфиров понижается вероятность образования мономера вследствие реакций, происходящих по месту эфирной связи. На основании этих соображений можно объяснить тот факт, что преимущественное количество уловленных мономеров возникает в начальной стадии. Двуокись углерода и вода являются конечными продуктами окислительных реакций временно образующихся низкомолекулярных промежуточных продуктов (альдегиды, кислоты, полифункциональные соединения). Кроме того, двуокись углерода образуется также вследствие декарбоксилирования дикарбоновых кислот или же карбоксильных групп, образующихся в процессе термоокислительной деструкции. [c.410]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот было изучено Коршаком и Рогожиным [71] и установлено, что термическая устойчивость дикарбоновых кислот увеличивается с увеличениел числа метиленовых групп [c.506]

Температура декарбоксилирования зависит также от присутствия в реакции других веществ, которые часто ускоряют декарбоксилирование дикарбоновой кислоты и приводят к тому, что уже при более низких температурах оно имеет большое значение. Ниже приведин данные о разложении адипииовой кислоты (относительная скорость разложения) в присутствии различных солей [c.41]

Коршак и Рогожин [3] проводили исследование декарбоксилирования дикарбоновых кислот в процессе их полиэтерификации с гликолями в приборе, изображенном на рис. 126. Скорость разложения дикарбоновой кислоты определялась по количеству выделявшейся двуокиси углерода, которая либо поглощалась титрованным раствором щелочи, либо пропускалась через взвешенные и-образные трубки, наполненные натронным асбестом. Реакция проводилась в токе сухого азота, предварительно очищенного от кислорода и двуокиси углерода. Для проведения реакции кислота и гликоль в эквимолекулярном соотношении загружались в пробирку, нагреваемую на бане со сплаво.м Вуда. При поликонденеации этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами продолжительность реакции составляла 9 час.В течение первых двух часов азот проходил через холодильники 2 и 3,унося с собой углекислоту и другие летучие продукты. Наличие холодильника 2 позволяло избежать потери исходных веществ вследствие их летучести. По истечении двух часов, когда исходные соединения практически полностью вступали в реакцию, азот, содержащий пары воды и двуокись углерода, проходил только через холодильник 3, в котором конденсировалась основная масса паров воды. Оставшиеся следы паров воды поглощались в дрекселе 5 с концентрированной серной кислотой и в и-образной трубке с прокаленным хлористым кальцием. Освобожденный от паров воды азот и образовавшаяся в результате разрушения карбоксильных групп двуокись углерода поступали в поглотительную систему, где двуокись углерода поглощалась. [c.202]

Следует отметить, что если декарбоксилирование дикарбоновой кислоты (VII) вести путем нагревания сухой кислоты при 140—150° до прекращения выделения углекислого газа, то происходит потеря 2 молекул последнего и образуется И-метил-5, 6, 13, 14-тетрагидро-1,2-бензофенантридин (IX) с т. пл. 85—86° (пикрат с т. пл. 202—204° с разл.). [c.81]

Органическая химия (1998) -- [ c.280 , c.282 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.386 , c.421 , c.444 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология