Гидроалюминирование

Гидроалюминирование и гидроборирование алкинов. , -Диены можно получить с высоким выходом из алкинов путем взаимодействия хлорида меди(1) с винилалюмипиевыми производными (винилаланами), полученными при взаимодействии алкина с ди-изобутилалюминийгидридом (уравнение 1) [11, 12]. [c.234]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

Аналогично гидроалюминированию протекает гидросилилирование и другие подобные реакции. [c.9]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Скорость гидроалюминирования алкенов уменьшается с увеличением степен1г замещения у двойной связи в ряду КСН = СН2 > [c.104]

Скорость реакций гидроалюминирования заметно уменьшается в среде таких растворителей, как диэтиловый эфир, тетрагндро-фураи или трналкиламины. В качестве катализатора гидроалюми- [c.112]

Сочетание реакции гидроалюминирования кратных связей и нротолиза образующихся алюминийоргаиических соединений позволяет создать метод некаталитического гидрирования двойных и тройных связей. Р1з-за больших различий в скоростях присоединения фрагмента А1 II по концевым п внутренним кратным связям с помощью этого метода возможно селективное гидрирование концевых двойных связен диенов и триеиов (схема 87). [c.118]

Пз приведенных выше примеров видно, что протолитическое расщепление связей С—А1 протекает с сохранением конфигурации, что позволяет использовать этот метод для стереохимнческо-го контроля течения реакций гидроалюминирования. [c.119]

Алюминийалкилы стали доступными благодаря открытию К. В. Циглером реакции гидроалюминирования алкенов [c.583]

Гидроалюминирование ДИБАГ этиленацеталя с терминальной двойной связью происходит при 120°С с одновременным раскрытием ацетального кольца В присутствии каталитических количеств 2гС14 проходит селективное восстановительное расщепление диоксоланового цикла 2н 3-бутенил>2-метил-ГЗ-диоксолана -Ви АШ при комнатной температуре и [c.56]

Получение алкильных производных алюминия взаимодействием олефинов с алюминием и водородом или с алюминийалкилами (гидроалюминирование) [c.465]

Хотя и для других металлорганических гидридов известны реакции, аналогичные гидроборированию (например, гидроалюми-нирование, гидростаннирование и, недавно, гидроцирконирование), они не смогли приобрести хотя бы сравнимой ценности в синтезе. Гидроалюминирование обладает такой же регио- и стереоселективностью, как и гидроборирование, однако протекает с большими трудностями, Достоинством его служит легкость протекания [c.31]

Несмотря на то, что в недавние годы реакции алкилироизвод-ных алюминия и других металлорганических реагентов с карбонильными соединениями [69] и оксиранами [79] широко исследовались, они до настоящего времени сохраняют свое преимущественное назначение восстановление чаще всего преобладает над присоединением для реагентов, содержащих р-атом водорода. Недавно были описаны примеры полезных и характерных приложений таких реагентов [80], включая очень мягкое алкинилирова-ние, например по уравнению (77), и специфическое алкенилиро-вание с использованием легко получаемых виниловых аланов (например, путем гидроалюминирования алкинов), [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология