Селективное каталитическое гидрирование

Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]

Для очистки фракции С4 от ацетиленовых соединений в промышленных условиях применяются способы хемосорбционного форконтакта и селективного каталитического гидрирования. [c.59]

На следующем этапе синтеза необходимо было избирательно восстановить одну из двойных связей триена 12, а именно ту, которая расположена в цикле С. Надежных методов, способных обеспечить такую селективность гидрирования, не существовало. Тем не менее, задачу удалось решить обходным путем наименее пространственно затрудненную двойную связь в цикле В подвергли селективному гидроксилированию тетроксидом осмия, а образовавшийся диол был превращен в О-изопропилиденовое производное 13. Этот прием не только значительно упрощал проблему селективности гидрирования двойных связей (селективное каталитическое гидрирование одной из двух оставшихся двойных связей, а именно менее затрудненной двойной связи в цикле С, обеспечивало переход от диена 13 к олефину 14), но и служил необходимой предпосылкой к последующей конверсии щестичленного цикла В в пятичленный цикл В (на стадиях 18 - 19 - 1, см. ниже). [c.292]

Одним из перспективных способов получения высокочистых твердых парафинов является селективное каталитическое гидрирование полициклических аренов и смолистых соединений. В условиях катализатор никель на кизельгуре давление до 4 МПа, объемная скорость подачи сырья до 24 ч при 220 —260 °С удается снизить содержание аренов до 0,0001% и повысить цвет от 115 мм (стекло № 1) до 270- 280 мм [134]. [c.161]

Исследование кинетики гидрирования и адсорбции ацетилена на никеле Селективное каталитическое гидрирование ацетиленов. ........ [c.152]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Побочными продуктами коксохимической промышленности являются ароматические углеводороды, содержащие примеси предельных и непредельных углеводородов и некоторых сернистых соединений. Для очистки ароматических углеводородов проводят селективное каталитическое гидрирование неароматических непредельных углеводородов и сернистых соединений. После отделения сероводорода ароматические соединения экстрагируют водным диэтиленгликолем. [c.205]

Для очистки отходящих газов аммиачного производства наиболее подходящим является метод селективного каталитического гидрирования при умеренных температурах после использования тепла этих газов без дополнительного их нагревания. Абсорбционный и адсорбционные методы исключаются из-за необходимости проводить окисление М0 до N02- [c.220]

На хемосорбцию можно направлять бутен-бутадиеновые фракции, содержащие не более 0,05 масс.% ацетиленовых углеводородов, так как хемосорбент поглощает также и ацетилены, и его рабочие свойства заметно ухудшаются. При накоплении в сорбенте ацетиленовых соединений возможно высаживание взрывоопасных ацетиленидов меди. Поэтому перед хемосорбцией бутен-бутадиеновые фракции подвергают селективному каталитическому гидрированию в мягких условиях— при 10—20 °С, давлении 3—10 кгс/см (0,29—0,98 МН/м ) и объемной скорости подачи сырья 10—15 ч". В качестве катализаторов гидрирования используют палладий или никель на носителях. Несмотря на мягкие условия процесса, до 4—8 масс.% бутадиена гидрируется до бутенов. Это является одним из существенных недостатков процесса хемосорбции. [c.167]

На хемосорбцию можно направлять бутен-бутадиеновые фракции, содержащие не более 0,05 % (масс.) ацетиленовых углеводородов, так как хемосорбент поглощает также и ацетилены, и его рабочие свойства заметно ухудшаются. При накоплении в сорбенте ацетиленовых соединений возможно высаживание взрывоопасных ацетиленидов меди. Поэтому перед хемосорбцией бутен-бутадиеновые фракции подвергают селективному каталитическому гидрированию в мягких условиях — при 10—20 °С, давлении 0,29— [c.115]

Способ селективного каталитического гидрирования ацетиленовых углеводородов основан на резком различии в скоростях взаимодействия с водородом углеводородов разной степени ненасыщенности в присутствии селективных катализаторов. Сила адсорбции на поверхности катализатора и скорость гидрирования углеводородов возрастает в ряду [c.117]

В нашей работе изучался вопрос об исключении сернокислотной очистки из схемы производства ароматических углеводородов. Лабораторными опытами показано, что эту задачу можно решить, включая в схему установки каталитического риформинга дополнительный реактор для селективного каталитического гидрирования незначи- [c.51]

ВЛИЯНИЕ ДИФФУЗИОННОГО ПЕРЕНОСА ВЕЩЕСТВ НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА В СПИРТЫ [c.137]

Задачей данного исследования являлось выяснение влияния процессов переноса реагирующих веществ на селективность каталитического гидрирования окиси углерода в спирты на промотированных углекислым калием цинк-хромовых катализаторах различной пористой структуры. [c.137]

Известны два основных метода удаления ацетилена и его производных селективное каталитическое гидрирование, при котором ацетилен переводится в этилен, и абсорбционный — с помощью селективных растворителей, при котором ацетилен выводится из смеси. [c.108]

Место выделения ацетилена в схеме установки при селективном каталитическом гидрировании существенно зависит от характера перерабатываемого сырья. Так, при пиролизе этана ацетилен удаляют обычно из газа пиролиза, а при переработке бензинов или более тяжелых продуктов — из этан-этиленовой фракции. [c.108]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

Если высокие требования предъявляются не только к этилену, но и к пропилену, то селективное каталитическое гидрирование газов пиролиза следует осуществлять после депропанизатор (рис. 1У.7) 120]. Такое размещение селективного каталитического гидрирования является целесообразным и при очистке газа, получающегося при пиролизе тяжелого сырья. В этом случае фракция и содержащийся в ней бутадиен не будет затрагиваться. На крупных установках для обеспечения высокой степени очистки пропилена примеси пропади.ена и метил ацетилена обычно удаляют из пропан-пропиленовой фракции перед ее разделением. [c.109]

Основное достоинство гидрирования ацетилена в газе пиролиза— наличие в этом газе водорода. Однако применяемый катализатор должен обладать большой селективностью вследствие высокого парциального давления водорода. При добавлении водяного пара к газу селективность катализатора обычно улучшается и его загрязнение уменьшается. К достоинствам селективного каталитического гидрирования следует отнести также попутное удаление при гидрировании из газа пиролиза некоторых ненасыщенных углеводородов и кислорода. Недостаток — большой объем обрабатываемого газа и соответственно большой объем катализатора. Кроме того,, при наличии в газе тяжелых углеводородов нельзя обеспечить длительную активность и высокую селективность катализатора. Преимущества удаления ацетилена из этилена (или этан-этиленовой фракции) — меньший объем обрабатываемого газа и, как следствие, меньший объем применяемого катализатора, наличие в газе меньшего количества примесей, отравляющих катализатор, и возможность достижения высокой степени очистки. Недостатки схе-,мы — необходимость добавления водорода и повышенный расход холода, поскольку охлажденная этан-этиленовая смесь должна [c.109]

На рис. 1У.8 показан один из вариантов технологической схемы узла селективного каталитического гидрирования ацетилена, содержащегося в газе пиролиза. Процесс проводят под давлением. Газ пиролиза после осушки нагревается вначале в теплообменнике /, а затем в паровом подогревателе 2 [121]. После этого он проходит последовательно два реактора 3. Температуру в реакторах регулируют промежуточным охлаждением газа между ними и поддувом холодного очищенного газа между слоями катализатора. [c.110]

Не помогла решению этой проблемы и разработка в 1938 г. А. Е. Фаворским трехстадийного метода синтеза изопрена конденсация ацетона с ацетиленом в присутствии едкого кали в диме-тилацетиленилкарбинол, его селективное каталитическое гидрирование в диметилвинилкарбинол с последующей каталитической дегидратацией в изопрен. [c.11]

На рис. 1.16 показан один из вариантов селективного каталитического гидрирования ацетилена. Процесс проводят под давлением. Газ пиролиза после осушки нагревают вначале в теплообменнике, а затем в паровом подогревателе [54]. После этого газ проходит последовательно два реактора. Температуру в аппаратах регулируют промежуточным охлаждением газа между ними и поддувом холодного очищенного газа в пространство между слоями катализатора. Содержание ацетилена в газе после очистки составляет всего 0,005—0,006% (об.). После очистки от ацетилена газ в ряде случаев дополнительно осушают. [c.63]

СЕЛЕКТИВНОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В ЦИКЛОПЕНТЕН [c.85]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]

Г1 уиновэй химический состав непредельных углеводородов преете-дистиллята был также изучен по фракциям методом селективного каталитического гидрирования в присутствии алюмо-ко-балы-моли( Денового катализатора [4]. Было найдено, что олефины преобладают среди непредельных в легких фракциях (60 — 150 Т.), цн1 лоолефнпы — во фракциях, выкипающих в пределах 150--200 С, а ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи появляются во фракциях выше 122 и [c.119]

Синтез окиси этилена и полиэтилена под высоким давлением требует тщательного удаления ацетилена, что может быть достигнуто либо селективным каталитическим гидрированием С2Н2, либо извлечением его растворителями. [c.145]

Выход из положения был найден в использовании для пищевых целей дишдрокумарина, имеющего подобный запах и вкус и получаемого из кумарина селективным каталитическим гидрированием. [c.89]

Получают конденсацией гелиотропина с пропаналем и селективным каталитическим гидрированием образующегося [c.124]

Ароматические углеводороды. Бензол, толуол и ксилолы являются традиционными побочными продуктами коксохимической промышленности. В сыром виде они содержат примеси предельных и непредельных углеводородов, а также сернистых соединений, например тиофена. Прежде ароматические углеводороды очищали обработкой их серной кислотой, нейтрализацией щелочью, промывкой водой и дистилляцией. Однако некоторые парафиновые углеводороды трудно или даже невозможно отделить дистилляционными методами. Для конкуренции с высокочистыми ароматическими соединениями, получаемыми из нефтяного сырья, на новых коксохимических заводах производят селективное каталитическое гидрирование неароматических непредельных углеводородов п сернистых соединений. После отделения сероводорода смесь углеводородов экстрагируют водным диэтиленгликолем (процесс Юдекс , стр. 639). В результате получают экстракт, содержащий ароматические углеводороды высокой степени чистоты. [c.647]

Как бензиновые, так и дизельные фракции не удовлетворяют требованиям ГОСТ а на моторные топлива, главным образом, по содержанию серы и стабильности. Для получения товарных высокококачествен-ных бензинов с содержанием серы до 0,1% фракции до 200° С крекинга полумазута следует подвергать селективному каталитическому гидрированию при небольших давлениях для снижения серы и части наиболее нестабильных непредельных углеводородов без снижения октановой характеристики. Дизельные фракции также необходимо подвергать процессу гидроочистки. Остатки, выкипающие выше 350° С представляют собою фракции, на 85—80% выкипающие до 500° С. По своему химическому составу они могут использоваться в качестве сырья для вторичного процесса каталитического крекинга на активном синтетическом (или активированном природном) катализаторе, а также для пиролиза. [c.65]

Сравнивая качественные параметры дизтопливных фракций, полученных на двух по природе разных катализаторах, видим, что они мало отличаются друг от друга. Бензиновые и дизтопливные фракции по содержанию серы в них не удовлетворяют требованиям ГОСТ а и поэтому для получения товарных высококачественных бензинов следует подвергать их селективному каталитическому гидрированию при небольших давлениях для снижения серы и части наиболее нестабильных непредельных углеводородов. Дизтопливные фракции необходимо подвергать гидроочистке. [c.70]

Процесс удаления ацетилена из пирогаза или из концентрпро-ванных этиленовых фракций селективным каталитическим гидрированием в настоящее время является основным промышленным. методом. Однако в ряде случаев оказывается более целесообразным применение селективной абсорбции ацетилена (при небольших мощностях установки этилена, при большом содержании ацетилена в газовых смесях, когда необходимо выделить его в чистом виде). Имеется целый ряд селективных растворителей ацетилена, среди которых особое место занимают ацетон и диметилформамид. [c.87]

Монобутадиенхинон претерпевает под действием бромистого водорода изомеризацию, приводящую к получению 1,4-диокси-5,8-дигидронафталина в результате селективного каталитического гидрирования монобутадиенхинон превращается в 5,8-диокси-1,2,3,4-тетралин [c.493]

В качестве исходных соединений были взяты фурилалканолы I—III, синтез которых осуществлялся селективным каталитическим гидрированием фурановых непредельных альдегидов и кетонов над меднохромовым катализатором при 80°С [5]. Так как при наличии в исходных фурилалканолах таких побочных продуктов, как насыщенные фурановые альдегиды и кетоны, реакция хлорирования сопровождается сильным осмолением, была проведена дополнительная очистка фурилалка-нолов от примесей превращением последних в амины при помощи реакции восстановительного гидроаминирования с последующим связыванием аминов соляной кислотой. [c.92]

Этерификация сырой дихлоруксусной кислоты метанолом с последующим гидролизом метилдихлорацетата приводит к образованию дихлоруксусной кислоты повышенной чистоты. Возможно также селективное каталитическое гидрирование три-хлоруксусной кислоты в присутствии палладия [c.175]

Селективное каталитическое гидрирование этинильной группы является наиболее общим методом введения в молекулу ifu -двой-ной связи. Эту реакцию обычно осуществляют в присутствии палладиевых катализаторов — частично дезактивированного палладия по Линдлару [73], палладиевой черни в присутствии хинолина или с палладием на карбонате кальция в пиридине. Гидрирование над этими катализаторами практически прекращается после погло- [c.52]

При селективном каталитическом гидрировании ацетилена расположение этого блока в схеме газоразделения существенно зависит от характера перерабатываемого сырья. Так, при пиролизе этана аце тилен удаляют обычно из газов пиролиза, а при пиролизе бензинов или более тяжелых продуктов — из этан-этиленовой фракции. Для гидрирования ацетилена на 1 моль С2Н2 обычно требуется 2—3 моль водорода. [c.63]

D-Фрагмент (113) синтезируется из дикетона (100), расщепленного в дикислоту (101), при циклизации которой был получен кетон (105). Расщепление рацемата (105), введение боковой цепи в d-энантиомер и удаление защитной бензильной группы привели к соединению (104), оксигруппа которого была окислена в соответствующий кетон, превращенный затем в монодегидропроизводное (108). Оксиметиленовое производное последнего (109) при селективном каталитическом гидрировании и восстановлении алюмогидридом лития изопропилового эфира по оксиметиленовой группе привело к альдегиду (ИЗ). [c.235]

На хемосорбцию можно направлять бутилен-бу-тадиеновые фракции, содержащие не более 0,03— 0,05% (масс.) ацетиленовых углеводородов. Последние, взаимодействуя с хемосорбентом, образуют ацетилениды меди, которые из-за ограниченной растворимости в хемосорбенте накапливаются и осаждаются из раствора. Для предупреждения образования взрывоопасных ацетилеиидов исходные бутилен-бутадиеновые фракции перед хемосорбцией подвергают селективному каталитическому гидрированию в присутствии палладия или никеля при температуре 10—20 °С и давлении 0,29—0,98 МПа (3—10 кгс/см ). [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология