Получение из других металлорганических соединений

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. Простейшим способом получения полимеров является полимеризация — процесс, в котором мономеры последовательно присоединяются друг к другу, до образования длинной цепи. Этот процесс может инициироваться катионами, анионами, радикалами и металлорганическими соединениями. (Полимеризацию, инициируемую металлорганическими соединениями, также иногда называют координационной полимеризацией.) [c.327]

В работах А. Н. Несмеянова с сотрудниками были найдены новые и оригинальные способы получения разнообразных ртуть-органических соединений, установлено их строение и показана возможность их превращений в другие металлорганические соединения. Благодаря этому открылись пути широкого использования ртутьорганических соединений в тонком органическом синтезе. [c.142]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Промотируемое переходными металлами присоединение карбенов к алкенам и алкинам и циклизация являются удобными методами получения трехчленных карбоциклических соединений. Наиболее исследован первый из этих методов, поскольку трехчленный цикл имеет значительную энергию напряжения и внутримолекулярная циклизация с образованием производных циклопропана протекает с трудом. Генерирование карбенов возможно и без использования переходных металлов — как термически, так и химически, однако переходные металлы способны стабилизировать эти весьма реакционноспособные частицы. Известно много примеров стабильных карбеновых комплексов переходных металлов [8], однако о нестойких металл-кар-беновых частицах, описываемых ниже, почти ничего не известно и их существование лишь предполагается. Стабильные металлорганические комплексы карбенов хотя и реагируют с алкенами с образованием циклических производных, однако это происходит далеко не всегда и часто наблюдается множество других реакций [7]. Истинная роль переходного металла в реакциях присоединения карбенов недостаточно понята. [c.73]

Литийорганические соединения наряду с магнийорганическими часто используются для получения других металлорганических соединений. В основе таких превращений лежит взаимодействие [c.252]

Получение других металлорганических соединений 399 [c.9]

Превращение одних металлорганических соединений в другие взаимодействием с галоидными солями металлов. Выше уже рассмотрен ряд реакций, ведущих к получению из магнийорганических и цинкорганических соединений других металлорганических соединений взаимодействием с галоидными соединениями металлов (стр. 313), а также получение в результате аналогичных реакций фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов (стр. 301 сл.). [c.321]

Реакции, при которых происходит замена одного металла на другой (переметаллирование), относятся ко второй группе методов получения металлорганических соединений. Замена металла в метал-органическом соединении на другой, более электроотрицательный металл производится взаимодействием галогенида этого металла с металлорганическим соединением [c.207]

Карбонилы металлов, поскольку они легко синтезируются и обладают высокой реакционной способностью, часто используют в качестве реагентов для получения многих других металлорганических соединений [9]. [c.411]

Эта идея была использована другими исследователями для разработки препаративных методов получения разнообразных металлорганических соединений путем электролиза металлорганических комплексов. [c.497]

Высокая дисперсность катализаторов, полученных хемосорбцией металлорганических соединений, наблюдается не только для никеля, но и для других металлов. Например, дисперсность палладия, полученного нанесением л-аллильного комплекса на силикагель, в 2,5 раза, а платины — в 3,5 раза выше, чем этих металлов, нанесенных из водных растворов соответствующих хлоридов [24]. [c.365]

Другим важным процессом, который широко используется в промышленности, служит получение полимеров низкого давления на основе катализаторов Циглера — Натта. Эти катализаторы представляют собой систему из галогенидов переходных металлов и металлорганических соединений. При этом полимеры высокого качества получаются при обычных условиях (без применения высокого давления), что сразу удешевило их стоимость. [c.282]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА КАК ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТР.А ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДРУГИХ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. Реактивы Гриньяра взаимодействуют с некоторыми солями металлов с образованием новых металлорганических соединений. Поскольку реактивы Гриньяра легкодоступны, эта реакция представляет собой удобный путь получения определенных металлорганических соединений. Одной из наибо- [c.240]

Использование алкилирующих агентов. Перечисленные выше соединения можно использовать для получения других металлорганических соединений. Наиболее важны в этом отношении и чаще всего используются реактивы Гриньяра и литийорганические соединения. В качестве алкилирующих агентов применяют алкильные производные алюминия и ртути, а также некоторые производные натрия, особенно Ыа+СбНб. [c.579]

Методы получения. Обычно органические соединения металлов IV группы получают из других металлорганических соединений я галогенидов германия, олова, свинца (ОеХ4, 80X4, РЬХг) [c.261]

Все элементы второй группы обладают способностью образовывать металлорганические соединения. Наряду с магнийорганическими соединениями, представляющими большой интерес в препаративной органической химии, важное значение имеют также и ртутноорганические соединения ввиду их физиологической активности и использования для получения других элементорганических соединений. [c.224]

Перспективны и другие металлорганические соединения для выделения чистейших металлов — зачастую в виде порошков, перерабатываемых затем металлокерамическими методами. Это относится к металларенам — соединениям. металлов с ароматическими углеводородами, имеющими сандвичевую структуру типа ферроцена и дибензолхрома. Металлы выделяются из них при нагревании. На этот способ возлагаются большие надежды, поскольку летучие органические соединения известны почти для всех металлов. Особенн9 заманчив он для получения чистейших тугоплавких металлов ведь их прямая очистка далеко не проста. А тут важно лишь подобрать условия, при которых из органических соединений выделялся бы металл, свободный от углерода. [c.48]

Способность ионов металлов образовывать летучие хела-ты с -дикетонами открывает реальные воз.можности для внедрения ГХ в аналитическую химию неорганических соединений [49, 157]. Хелаты металлов по сравнению с другими металлорганическими соединениями обладают преимуществами в легкости их получения в водных или неводных средах, в возможности образования однотипных соединений многими металлами. К настоящему времени синтезировано много хелатов, летучесть и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям ГХ. Для фторсодержащнх хелатов эффективно применение электронозахватного детектора, обладающего наивысшей чувствительностью из всех известных детекторов. В табл. 6 приведены данные по- ГХ хелатов [c.96]

Получение свободных радикалов из металлорганических соединений типа Ме(Н) имеет то преимущество перед другими методами, что из них получается только один радикал, например при разложении РЬ(СНз)4—только метильный. При других методах, наряду со свободным радикалом, свойства которого желают исследовать, всегда образуется еще другой—свободный радикал например, при разложении молекулы метилфенилтриазена наряду с метилом получается анильный радикал СвНбЫН- (стр. 828 ). С другой стороны, при разложении триазенов, диазосоединений или перекисей ацилов выделяются газообразные вещества (N5, СО2), а это дает возможность судить о скорости разложения по объему газа, выделяющегося а единицу времени. [c.830]

Поэтому при осуществлении процессов полимеризации часто прибегают к помощи катализаторов, которые позволяют не только значительно ускорить реакции, приводящие к росту полимерных цепей, но и вести весь процесс в одном направлении, избегая нежелательных побочных реакций. Катализатор способствует активации конечных групп растущей цепи за счет образования непрочных реакционноспособных соединений. Природа катализаторов весьма разнообразна, а детальный механизм их действия на процесс полимеризации в большинстве случаев не установлен. Так, весьма эффективными катализаторами при получении полиэтилена из этилена являются, с одной стороны, металлорганическйе соединения типа триэтилалюминия А1(С2Н5)з, а с другой стороны, [c.124]

Важной характеристикой твердой фазы является, такнм образом, величина поверхности. Этот фактор играет действительно большую роль в стереоспедифическом катализе, в значительной сте тени влияя на основные параметры полимеризации. С другой стороны, Натта с сотрудниками показали, что а-, у- и й-формы треххлористого титана в сочетании с одним и тем же металлорганическим соединением дают практически одинаковый выход изотактического полимера (80—90%), тогда как в присутствии (3-формы образуется полимер с содержанием изотактической фракции лишь - 40% [28]. Скорость реакции и стереоизомерный состав зависят также от типа металлорганическог о ко.мпонента. Данные, полученные Натта, приведены в табл. 3.2. [c.40]

Описано [167] большое число металлорганических соединений— производных хелатообразующих олефинов,элементов V группы и других лигандов. Пригодные для получения этих соединенпй лиганды могут быть бп-, три- н квадридентатными и обычно содержат фосфор или мышьяк. Типичный пример получения комплекса с бидентатным лигандом показан в схеме (140). Однако не все реакции этого типа протекают однозначно например, взаимодействие о-стирилдифенилфосфина с КЬС1з в кипящем 2-метокси-эганоле приводит к комплексу димерного лиганда (37) [168]. [c.276]

Очень важной особенностью карбонил-процесса является также возможность получения в нем не только чистых индивидуальных металлов, но и многих их композиций в виде разнообразных модификаций с заданными свойствами (компактных блоков, порошков, покрытий, пленок и др.). Такая возможность обусловливается свойством взаимной растворимости многих карбонилов металлов, а также свойством жидких карбонилов растворять многие легкодиссоциирукщие соединения элементов (например, металлорганические соединения). Используя это свойство, можно готовить соответствующие гсмогенные смеси карбонилов металлов между собой или смеси карбонилов металлов с легкодиссоциирующими соединениями других элементов и, направляя их на термическое разложение, получать прямым путем многие композиции металлов в виде ценных модификаций с заданными свойствами (например, магнитные сплавы). [c.11]

Особенно большое значение имеет конденсащ1Я металлорганических соединений, полученных из сложных эфиров галоидалифатических кислст с ароматическими кетонами, которые по другим методам только в очень редких случаях конденсируются с кислотами и их производными (см. Б, И1, 1, в Б, П1, 2, а и б, и т. д.). Таким образом удается получить очень трудно доступные -замещенные коричные кислот ы. [c.428]

При измерениях в бензоле отношение Р/Ь лежит в пределах 1,5—4% Р = 0,5—1,5 г.). Для более точных измерений следует учитывать количество твердой фазы, которое оттаивает при добавке вещества. Вводимое при добавке вещества количество тепла вносит меньшую неточность в полученный результат (максимум 0,3 кал), чем теплота за счет следов влаги или теплообмена с окружающей средой). Выделяющимся в термисторе джоулевым теплом (10—100 мнет) можно пренебречь. Оно оказывает такое же влияние, как теплота перемешивания и неполностью устраненный теплообмен с окружающей средой. Такие эффекты обнаруживаются сразу же по наклону температурной кривой и либо компенсируются непосредственно во время эксперимента путем соответствующего подбора температуры бани, либо при расчетах на них вводится поправка. Точность описанного метода и соответственно измерительного устройства ограничена в первую очередь из-за относительно несовершенной волюметрической дозировки, а также из-за чувствительности металлорганических соединений к воздуху и влаге, вследствие чего постоянство их состава всегда проблематично. Для того чтобы заранее учитывать влияние примесей (их влияние на ассоциацию и т. д.), чистоту и общий состав веществ часто лучше определять другими методами (инфракрасная спектроскопия, комплексометрический, диэлектрометрический или калориметриче- [c.138]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Реакции алюминийорганических соединений с электрофильны ми реагентами подобны реакциям литийорганических соединений Алюминийорганические соедине1 ия широко используются в про мышлениости. Они являются дешевым исходным сырьем для иолу чення других металлорганических и элементорганических соедине ний, в том числе для получения комплексных катализаторов стереорегулярной полимеризации. Их используют для олигомеризации алкенов, в результате чего получаются алкены С —— исходные вещ,ества для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот. [c.261]

Ряд американских патентов посвящен различным модификациям этого процесса восстановительного карбонилирования . Предлагается использование металлорганических соединений В, Оа, Zn, С(1 и других металлов [81], а также хгепользование вместо них металлов 1А группы [82, 83]. Патентуется метод получения карбонилов Сг, Мо, W с (С2Н5)зА1 в тетрагидрофуране нри невысоких давлениях окиси углерода [84]. [c.190]