Лэнгмюра статистический вывод

Вследствие той важной роли, которую играет уравнение Лэнгмюра в теории адсорбции, мы приведем здесь три вывода этого уравнения кинетический вывод, данный Лэнгмюром, термодинамический вывод Фольмера и статистический вывод Фаулера. [c.91]

Статистический вывод изотермы Лэнгмюра дан Фаулером [36, с. 828] и Темкиным [6]. Рассмотрим вывод Темкина. Кроме предположений, связанных с моделью простой адсорбции, он выдвинул дополнительное допущение о вполне беспорядочном расположении частиц на поверхности. Иначе говоря, на поверхности реализуются все возможные взаимные расположения частиц. Это может достигаться, отмечает Темкин, за счет многократной адсорбции — десорбции, вследствие поверхностной миграции частиц либо, наконец, за счет совместного действия этих факторов. Таким образом, последующий вывод изотермы Лэнгмюра справедлив как для локализованных, так и для частично локализованных адсорбированных слоев. [c.58]

Как и уравнение Лэнгмюра, уравнение БЭТ можно получить также с помощью статистической механики. Правда, такой вывод значительно сложнее рассмотренного кинетического вывода. [c.453]

В статистическом выводе уравнения Лэнгмюра (21) второе допущение заключалось в том, что каждая адсорбированная молекула удерживается одним особым местом поверхности. Если молекула удерживается более чем одним особым местом, то форма уравнения изменяется [c.123]

Так, Например, исследование перестройки поверхностного слоя катализатора во время реакции методом дифракции медленных электронов привело к явно неожиданным результатам, указывающим на высокое упорядочение хемосорбционных процессов. Оказалось, что адсорбция газов иа металлах происходит не хаотически, не по статистическим законам, а с образованием упорядоченной двумерной решетки. О. В. Крылов отсюда делает заключение, что эти эксперименты должны привести к радикальному отходу от классических представлений об адсорбции по Лэнгмюру. Адсорбцию, а следовательно, н катализ следует, очевидно, рассматривать как цепь скачкообразных превращений с перестройкой поверхности за счет использования энергии акта адсорбции или катализа. При каждой такой перестройке, с одной стороны, изменяется конфигурация активного центра на поверхиости, что приводит к изменению каталитической активности, с другой стороны, в момент перестройки атомы поверхности могут обладать повышенной активностью и участвовать в каталитическом акте [27, с. 8]. Эти выводы он подкрепляет рядом своих экспериментов. [c.208]

Приведенный вывод уравнения Лэнгмюра на основе определенной механической модели интуитивно представляется чрезмерно простым. И действительно, общим недостатком кинетических выводов равновесных соотношений является то, что обычно в них содержится больше допущений, чем необходимо. Уравнение Лэнгмюра (как и другие уравнения изотерм адсорбции) можно получить с помощью статистической термодинамики, предполагая, что молекулы адсорбата могут находиться в двух различных состояниях. [c.441]

Статистический вывод уравнения Лэнгмюра был сделан также Карол] 1 , Карем и Гангули 1 ], Секслом , Темкиным и другими авторами. Недавно Бэнд [зо] дал статистический вывод уравнения изотермы для подвижного мономолекулярного слоя, адсорбированного на поверхности жицкости. [c.99]

Кейи проанализировал собственные экспериментальные данные, используя квантово-статистические расчеты, и пришел к выводу, что модель Райдила удовлетворительно описывает полимеризацию пропилена под действием катализаторов Циглера— Натта, причем в полимеризации активными центрами являются все поверхностные атомы Ti. Было показано также, что модель Лэнгмюра—Хиншельвуда не является удовлетворительной, так как она приводит к чрезмерно низкому значению предэкспонеп-циального множителя. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология