Изотермы IV и V типа. Выводы

Хотя величина с и названа константой, нет ни одной изотермы адсорбции паров, для которой величина с действительно постоянна во всем интервале давлений паров адсорбата от Р = О до Р = Pq, т. е. до насыщенного пара. Однако, для большинства изотерм адсорбции паров имеется участок, где с постоянно. Так, большая часть изотерм типа II подчиняется уравнению (VI. 17) при P/Pq = = 0,05—0,35, т. е. когда 0 изменяется приблизительно от 0,5 до 1,5 [37, 38]. Статистические и термодинамические выводы уравнения БЭТ показывают, что значение с зависит от изменения свободной энергии при переходе пара, находящегося в равновесии с жидкостью, на поверхность адсорбента величина с определяет вид изотермы адсорбции. Если с > 2, то получаются S-образные изотермы II типа если с 2, то — изотермы III типа [38, 44]. Параметр с в первом приближении определяется выражением [45] [c.294]

ИЗОТЕРМЫ IV И V ТИПА. ВЫВОДЫ Удельная поверхность [c.219]

Так как при выводе уравнения (41) мы пренебрегли силами, вызывающими капиллярную конденсацию, то это уравнение для области высоких давлений следует рассматривать лишь как более или менее грубое приближение. Уравнение, относящееся к капиллярной конденсации, будет выведено позднее. Уравнение (41) включает в себя в качестве частных случаев типы изотерм, которые мы назвали типами I, II, и III на рис. 68. Если и=1, оно сводится к уравнению (42), и мы получаем изотерму типа 1. Если п>1, то мы получаем или изотерму типа II, или изотерму типа III, в зависимости от значения константы с. Если силы притяжения между адсорбентом и адсорбируемым газом больше, чем силы притяжения между молекулами адсорбируемого вещества в жидком состоянии, т. е. если в уравнении (40) мы получаем -образную изотерму типа II. Если, напротив, силы притяжения между адсорбентом и адсорбируемым веществом малы, т. е. если мы получаем изотерму типа III. [c.215]

В настоящее время общепризнанно, что теория БЭТ мало обоснована с теоретической точки зрения. Хэлси [8] показал, что для однородной поверхности адсорбция на первом слое молекул должна происходить в небольшой степени до тех пор, пока первый слой не будет практически заполнен. Такой вывод сделан в связи с тем, что положение об адсорбции молекулы на одиночных молекулах первого слоя с полной теплотой конденсации ди явно неправдоподобно, так как необходимо наличие группы из, по крайней мере, 3 или 4 молекул, адсорбированных рядом, для образования на первом слое адсорбционного места с д. , близким к дь- Вероятность такого случая (при отсутствии боковых взаимодействий между адсорбированными молекулами) пропорциональна т. е. она остается небольшой до тех пор, пока 6 не станет близким к единице из сказанного следует, что изотермы должны иметь ступенчатый характер. Кроме того, очевидно, что поверхностное натяжение воздействует на наружный слой близкого к жидкому, по теории БЭТ, адсорбата в направлении ограничения числа слоев, которое, согласно теории, может изменяться от нуля до бесконечности. Нормально получаемые на опыте плавные изотермы типа II, по-видимому, отражают заметную гетерогенность поверхности или наличие значительных сил отталкивания. Все попытки модифицировать теорию простыми средствами не представляют реальной ценности, и лучше всего рассматривать уравнение (5) и построение графика по БЭТ как удобное эмпирическое средство для определения величины 1/, . [c.130]

Изотерма типа И —изотерма многослойной адсорбции представляет интерес главным образом при исследовании физической адсорбции. Ее обычно называют изотермой БЭТ (Брунауера, Эммета, Теллера). Уравнение этой изотермы выводится на основе уравнения Ленгмюра, которое, как полагают, применимо к каждому последующему слою. При этом также предполагают, что энергия адсорбции (определяющая величину к ) равна теплоте испарения (жидкого адсорбата) для всех слоев выше первого В итоге получается уравнение [c.184]

Уравнение изотермы адсорбции газов на активированных углях первого структурного типа выводится так же, как и для адсорбции паров [17] из уравнения (VI, 7) Путем подстановки значений и е. [c.197]

Полученные результаты были проанализированы согласно теории объемного заполнения микропор. При использовании расчетного аппарата теории объемного заполнения микропор необходимо правильно выбрать стандартное вещество адсорбтив. В случае углеродных адсорбтивов за стандартное вещество часто принимают бензол. Однако бензол не сорбируется цеолитами типа А. Рассматривая подробно этот вопрос, Кельцев [218] пришел к выводу, что если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород данного гомологического ряда, то коэффициенты аффинности для других углеводородов этого ряда будут близки к теоретическому значению. Исходя из вышеизложенного для расчета изотерм на цеолите СаА в качестве стандартного вещества был выбран нормальный пентан. [c.290]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра относится к идеальному адсорбционному слою. Изотермы такого типа встречаются часто, но для реальных систем столь же вероятны отклонения от изотермы Лэнгмюра. Эти отклонения связаны с введенными при выводе изотермы допущениями об однородности поверхности и об отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекулами. Для катализаторов или сорбентов адсорбция осуществляется или на неоднородных поверхностях, или при взаимодействии между адсорбированными молекулами. [c.42]

В отношении удельной поверхности справедлив вывод, что изотермы IV тппа можно рассматривать так же, как и изотермы II типа. Если изгиб изотермы крутой и, следовательно, точка В определяется четко, то удельная поверхность может быть рассчитана с удовлетворительной точностью. Эта удобная характеристика изотермы проявляется при высоких значениях чистой теплоты адсорбции, или, говоря другими словами, при высоких значениях параметра БЭТ с. [c.219]

Динамика сорбции. Уравнение Шилова. Уравнение динамики сорбции, выведенное Н. А. Шиловым, является математической формулировкой зависимости времени сорбции, или времени" защитного действия слоя (по терминологии противогазового дела), от длины слоя поглотителя. Вывод этого уравнения дан лишь для третьей области (область насыщения) изотермы адсорбции первого типа, в которой количество поглощаемого вещества уже [c.72]

В приведенном выводе диаграмм IV и V изобарный потенциал твердых растворов а и Р изображался разными участками с одной и той же кривой. Между этими участками находится обращенный вверх выпуклостью участок, отвечающий разрыву смешиваемости компонентов. Возможны случаи, когда изобарные потенциалы а- и р-твердых растворов не изображаются концами одной кривой, но требуют для своего выражения двух различных кривых. Изотермы а- и р-твердых растворов и расплавов при температурах устойчивости последних приведены на рис. IX.2. Вывод диаграмм состояния в этом случае не отличается от предыдущего и приводит также к типам IV и V по классификации Розебома. [c.116]

На основании всего экспериментального материала можно сделать вывод, что основными факторами, определяющими сорбционные свойства полимеров с жесткими цепями, являются плотность упаковки цепей к конденсированной фазе и смена физических состояний полимера в процессе смешения его с низкомолекулярным компонентом. Различный вид изотерм сорбции, вероятно, обусловлен различной химической природой исследованных полимеров и связанными с этим большими или меньшими межмолекулярными взаимодействиями. С этой точки зрения полистирол и поливиниловый спирт являются крайними членами ряда изученных нами полимеров. У полистирола. межмолекулярные взаимодействия малы, как показано калориметрическими измерениями [6], а у поливинилового спирта они должны быть велики благодаря присутствию в цепи полимера таких сильных полярных заместителей, как гидроксильные группы. Поэтому упаковка цепей полистирола рыхлая, а поливинилового спирта — плотная, типа низкомолекулярного стекла. Все остальные объекты исследования в отношении величины межмолекулярных взаимодействий и плотности молекулярной упаковки занимают промежуточное положение. [c.294]

В системе вода — метанол (рис. 50) минимум экзотермичности растворения четко виден изотермы, отвечающие содержанию спирта 5 и 17 мол. %, расположены ниже изотермы для водного раствора и только кривая, соответствующая 63 мол. % спирта, лежит в более экзотермичной зоне. В водно-диоксановых растворах Nal (рис. 54, а) все изотермы смещены в сторону повышения экзотермичности растворения, и уже кривая, отвечающая 8 мол. % диоксана, приближается к виду, характерному для зоны перехода от водного к неводному типу изотерм. Фактически кривые 14,8 10,5 и 30,4 мол. % диоксана начиная от концентрации Nal 0,2, идут горизонтально,т. е. практически перестает зависеть от концентрации. Ограниченная растворимость соли не позволяет установить, существует ли при избытке электролита тенденция к сближению изотерм, наблюдаемая для растворов в водно-метанольных смесях. По своему виду изотермы 14,8—30,4% весьма похожи на аналогичные кривые, установленные, например, для растворов пикриновой кислоты в метиловом спирте [28], где горизонтальный ход может быть объяснен малой диссоциацией электролита и возникновением молекулярных, термодинамически эквивалентных, структур замещения (см. раздел Х.З). Такой вывод подтверждается результатами работы [29] по определению констант диссоциации сильных (в воде) электролитов в диоксан-водных растворителях с содержанием диоксана от 20 мол. % и выше. [c.255]

При вычислении скорости реакции на неоднородной поверхности можно повторить ход рассуждений, использованных при выводе изотермы адсорбции на неоднородной поверхности. Суммирование выражений типа (П1.23) для каждого типа участков поверхности дает общую скорость [c.55]

Рогинский 1 , пользуясь методом контролирующей полосы , пришел к выводу, что дробный показатель степени в кинетическом уравнении вытекает из соотношения бренстедовского типа независимо от вида изотермы. Мы видим, что более строгий анализ не подтверждает этого вывода. [c.60]

Изложенные выше соображения приводят нас к выводу о необычайной затруднительности и полной практической нецелесообразности применения точных решений типа [53] или [56] для определения характера неоднородности поверхности по изотермам сорбции. [c.279]

Уравнение динамики сорбции, выведенное Шиловым, показывает зависимость времени сорбции или времени защитного действия слоя от длины слоя поглотителя. Вывод этого уравнения действителен лишь для той области изотермы адсорбции первого типа, в которой количество поглощаемого вещества уже не зависит от концентрации газового потока. Принимается, что равновесная концентрация пара у над поверхностью поглотителя равна нулю нри всех величинах поглощения, которые меньше величины равновесной статической активности. [c.119]

Клочко [9, 35], исходя из основных положений теории физико-химического анализа, которая построена на материале изучения свойств в системах при изменении их состава и температуры в широких пределах, установил основные типы изотерм проводимости двойных систем. В основе этого вывода — положение, согласно которому при соответствующем выражении состава (например, в мольных процентах) проводимость должна плавно изменяться (в пределе — по прямой линии) на участке диаграммы между составами двух соседних химических индивидов (т. е. компонентов, а также и образующихся в системе соединений). [c.9]

Настоящая статья посвящена количественным закономерностям экстракции. Чтобы исследовать эти закономерности систематически, дается классификация экстракционных равновесий, а затем рассматриваются общие закономерности экстракции и равновесия всех перечисленных в классификации типов. При этом обсуждается возможность предсказания констант равновесия, производятся теоретические расчеты коэффициентов активности и констант комплексообразования, развивается теория высаливания и теория экстракции смешанными растворителями и экстрагентами с разбавителями, выводятся соотношения, определяющие растворимость третьего вещества (воды) в бинарной системе (ТБФ с разбавителями), разбирается вопрос о форме изотерм экстракции и методике их количественного расчета. [c.6]

Очевидно, существование двух типов изотерм отражает изменения в размерах и морфологии кристаллов, что, в свою очередь, свидетельствует об изменении числа и природы зародышей. Было установлено, что при кристаллизации первого типа, размеры изменяются обратно пропорционально концентрации зародышей. В связи с этим был сделан вывод, что некоторое увеличение п связано с небольшим увеличением числа дефектных кристаллов, например имеющих винтовые дислокации. Такие кристаллы, обладающие большей поверхностью роста, как правило, увеличивают скорость кристаллизации. [c.175]

Из перечисленных фактов следует, что вывести общее уравнение изотермы обмена ионов Ма" пористых алюмосиликатных кристаллов различных структурных типов на катионы, отличающиеся по природе, очень трудно. Это объясняется еще и тем, что реакция ионного обмена на цеолитах осложняется побочными процессами, которые нельзя учесть при математическом выводе соответствующе- [c.54]

Все полученные для платины закономерности (логарифмическая изотерма, логарифмический ход роста заполнения во времени, изменение энергии активации с заполнением) соответствуют закономерностям, вытекающим из теории адсорбционных процессов на равномерно неоднородной поверхности [19, 27, 28]. Интересным является тот факт, что значения коэффициента неоднородности / для адсорбции органических веществ и для адсорбции водорода хорошо совпадают. Это подтверждает тот вывод, что полученные закономерности действительно определяются свойствами поверхности платинового электрода, а не действием сил взаимного отталкивания между адсорбированными частицами (что, при известных предположениях, приводит к адсорбционным уравнениям такого же типа [19]). [c.56]

Полимолекулярная адсорбция. Изотерма типа II (рис. 191, в) — изотерма многослойной адсорбции представляет интерес в основном при исследовании физической адсорбции. Наиболее удачная попытка описать полимолекулярную адсорбцию была сделана Брунауэром, Эмметом и-Теллером (БЭТ) (1938 г.). Уравнение изотермы БЭТ выводится на основе уравнения Лэншюра, которое, как считают, применимо к каждому последующему слою. При этом также предполагают, что энергия адсорбции д (определяющая величину к ) равна теплоте конденсации для всех слоев выше первого. Уравнение БЭТ в предположении, что число слоев [c.467]

Нами взято уравнение Блэндинга [6], в выводе которого принята изотерма типа Фрейндлиха с показателем степени, равным единице. При этом предполагалось, что коэффициент объемного расширения был не постоянным, а увеличивался с глубиной крекинга значительно. Согласно данным автора, нижеприведенное уравнение дает хорошую сходимость с экспериментальными данными [c.60]

Мак-Бэном[1 ]. Это — изотерма типа 111 с очень незначительной адсорбцией, ниже />//>0=0,60. Фрэзер, Пэтрик и Смит установили, что наиболее слабое место в работе Мак-Геффи и Ленера заключалось в отсутствии сведений об истинно поверхности стеклянного сосуда. Стекло, вымытое хромовой кислотой, может обладать поверхностью, во много раз превышающей видимую. До тех пор, пока неизвестна истинная поверхность, нельзя делать выводы о толщине адсорбированного слоя. [c.438]

Представляет интерес проверить, остается ли этот вывод справедливым в 0т 10шени>и других типов адсорбционных нро-цеееов, рассмотренных в ра.зделе V. В случае неполярных сил Ваи-дер-Ваальса, описанных в разделе У,2, этот вывод в принципе сохраняется. Уголь, действующий в основном как проводя-Ш.НЙ адсорбент, по самой своей природе обладает в пределах молекулярных размеров довольно плоской адсорбирующей поверхностью [41 б]. Однако между свойствами базисных плоскостей и граней гексагональных призм структуры графита имеется значительное различие, вследетвие чего поверхность обычного угля не обладает достаточной однородностью, чтобы на ней могла наблюдаться ступенчатая физическая адсорбция. Но если уголь графитизировать при очень высоких температурах, то можно изготовить адсорбент с однородной поверхностью, о чем свидетельствуют ступенчатые изотермы адсорбции, наблюдавшиеся при адсорбции криптона на графитизированной саже [99]. [c.67]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, зависимость одного типа может быть пересчитана в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на выводе изотерм адсорбции, которые наиболее часто употребляются в практике. Важное значение имеют три теоретических уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра, Фрейндлиха и Фрумкина — Шлыгина — Темкина. Каждое из них связано с определенным допущением, в частности с видом зависимости диф- [c.37]

Исследование абсолютных изотерм имело важное значение для выяснения вопроса о рациональном выборе адсорбата для определения удельной поверхности тонкопо-зистых силикагелей. Изучение адсорбции паров метанола 324, 345], азота [346, 347] и воды [347] образцами названного структурного типа (С-337 и 204) показало отчетливое искажение изотермы адсорбции первых двух веществ за счет увеличения адсорбционного потенциала в тонких порах (к < 30 А). Кроме того, часть объема последних в местах сферических частиц оказалась недоступной для молекул метанола и азота [346, 348]. На этом основании был сделан важный вывод о том, что азот и метанол не могут служить для расчета уде.пьной поверхности образцов с размерами пор 1 < 25—30 А. Как установили в [348], от указанных помех свободен метод определения величины удельной поверхности тонкопористых образцов с помощью адсорбции пара воды (малые размеры молекул и малая роль дисперсионных сил при адсорбции). [c.161]

Значение этого вывода выявляется при изучении результатов полученных Дрейном и Моррисоном [25] для низкотемператур ной адсорбции азота, кислорода и аргона на рутиле. Все изотермы четко идентифицируются как изотермы П типа, но каждая из них дает два почти линейных графика БЭТ [26] более короткий при низких относительных давлениях и более длинный — при высоких обычно используемых относительных давлениях. Первый график, включающий точку В, дает значение Хт, согласующееся с Хв, в то время как значение Хт, полученное из второго графика, намного превосходит Хв (табл. 2). Приведенные в табл. 3 данные по адсорбции азота на ряде образцов кремнезема и окиси алюминия показывают, что значения Хт и Хв хорошо согласуются в том случае, когда точка В лежит внутри области давлений, соответствующей линейному графику БЭТ. Примечательно, что значение pipa в точке В примерно одинаково для всех рассмотренных веществ (см. также [27]). [c.69]

Так, весьма интересны результаты работ Киплинга и Райта по адсорбции стеариновой кислоты из растворов в различных растворителях. Киплинг и Райт [9] применили в качестве адсорбента два различных типа сажи — сферон 6 и графой. Оказалось, что изотермы, полученные для сферона 6, заметным образом зависят от природы растворителя (рис. 152). Эти авторы применили уравнение типа уравнения Ленгмюра и поэтому смогли вычислить по уравнению (4.9) значения емкости монослоя. Найденные таким образом значения Хт, как было отмечено, значительно различаются сообразно с природой растворителя. Если отвергнуть предположение о том, что ориентация молекул стеариновой кислоты на поверхности сажи сферон и, следовательно, площадь Ат Для молекулы стеариновой кислоты зависят от природы растворителя, то следует сделать вывод, что растворитель также заметно адсорбируется на саже сферон. [c.320]

Губчатые ультрапористые структуры третьего типа являются бидиснер-сными (рис. 2, в). В них ультрапоры и крупные поры образуют независимые системы сообщающихся каналов. Благодаря этому капиллярная конденсация в системе крупных пор не осложняется присутствием ультра-пор в стенках губчатого скелета. Изотермы сорбции в таких случаях имеют узкую петлю гистерезиса при соответствующих в области капиллярной конденсации. Вывод о наличии ультрапор в губчатом скелете таких пористых стекол следует из значительно более низких величин адсорбции веществ, молекулы которых по своим размерам не могут проникать в ультрапоры. Резкий эффект ультрапористости обнаруживается в таких пористых стеклах уже при переходе к адсорбции бутанола. Образование губчатых бидисперсных структур такого типа также теснейщим образом связано с процессами фазового разделения в малощелочных стеклах. [c.24]

Этот вывод качественно согласуется с известными результатами измерений линейного натяжения свободных пленок. Так, для первичных черных пленок (при 0о 0,5°) Коларов и Зорин получили только отрицательные значения линейного натяжения [381. В то же время для вторичных черных пленок (когда 0о 5°) Платиканов, Недялков и Шелудко получили в ряде случаев также и положительные значения линейного натяжения [36]. Было бы интересно проследить, действительно ли смена знака линейного натяжения сопровождается переходом от относительно пологого профиля переходной зоны к образованию профиля типа ступеньки , такого, например, как в случае черных пятен на свободных пленках. Это позволило бы сделать более определенные выводы относительно природы линейного натяжения и его зависимости от вида изотерм расклинивающего давления. С другой стороны, необходимо и дальнейшее уточнение теории линейного натяжения, использующей пока многие упрощающие предположения. [c.33]

Предсказываемая уравнением (71) линейная зависимость емкости от количества адсорбированного вещества проверялась Парсонсом в 1959 г. [70] в связи с ффмой адсорбционной изотермы. Он пришел к выводу, что линейное соотношение согласуется только с простейшими изотермами. Однако можно показать, что в области потенциалов, где адсорбционной емкостью в уравнении (70) можно пренебречь (т.е. в окрестности акс) соотношение (71) справедливо для любой изотермы, снятой при постоянном потенциала Тип изотермы становится важным лишь в области десорбционных пиков, положение и форма которых определяются изотермами адсорбции через адсорбционную емкость. Теоретические представления о форме десорбционных пиков подробно рассматривались Фрумкиным и сотрудниками. За подробностями читатель может обратиться к обзору Фрумкина и Дамаскина [80]. [c.132]

Случай окиси углерода почти также сложен, как и случай с кислородом. Окись углерода почти немедленно диснронорционируется на активной поверхности никеля, давая уголь и углекислый газ. Окись углерода так же, как и водород, приводит к уменьшению намагничивания сверхпарамагнитного никеля. При давлении выше нескольких долей миллиметра наклон изотермы намагничивание— объем почти равен наклону изотермы для адсорбции водорода на том же образце. Эйшенс показал, что окись углерода при малых насьщениях поверхности, вероятно, присутствует в виде поверхностных структур типа кетон-ных группировок некоторых карбонилов металлов. Это следует из данных инфракрасных спектров и находится " в согласии с магнитными данными, которые также приводят к мысли о существовании двух связей углерод — никель при адсорбции молекулы окиси углерода. Для адсорбции очень важны данные инфракрасной спектроскопии они показывают, что молекулы окиси углерода образуют линейные структуры, т. е. что каждый атом углерода связан только с одним атомом никеля. Для насыщенной поверхности магнитные данные не дают оснований утверждать о каком-либо изменении типа связей. Однако это не противоречит нашему выводу о том, что при образовании связи между окисью углерода и атомом никеля должен происходить слабый переход электронов между атомом углерода и никелем. Магнитный метод не дает возможности различить, связана ли молекула окиси углерода с двумя атомами никеля или с одним. В соответствии с этим мы можем принять, что и магнитные данные и данные инфракрасных спектров не расходятся для одного и того же насыщения поверхности. Магнитный метод не лимитируется концентрацией адсорбата в мертвом пространстве, в то время как для метода инфракрасной спектроскопии необходимо поддерживать в мертвом пространстве небольшое давление. В магнитном методе возможно повысить давление до 1 атм и выше. Если работать при повышенном давлении в случае адсорбции окиси углерода на никеле, то изотерма намагничивание — объем становится почти параллельной оси объемов, что должно указывать на внезапное изменение типа связи в области высоких давлений. Однако вопрос осложняется тем, что [c.26]

По поводу рассмотренных типов изотерм вязкости заметим следующее. Необходимо напомнить, что выводы, сделанные в отйошении вязкости, могут быть распространены и на другие физические свойства, у которых можно принять прямолинейные изотермы для нормальных систем и вогнутые — для систем, содержапщх ассоциированные компоненты. [c.83]

Н. С. Курнаков и М. А. Клочко [48] в статье по основным вопросам теории физико-химического анализа рассеивают сомнение в целесообразности объеди- -нения всей проблемы состав — свойство с общей точки зрения и в существовании общих признаков у этой диаграммы как для различных классов химических индивидов, так и для различных свойств. Мы полагаем, что сделанный нами вывод типов изотерм вязкости, приведенный фактический материал, подтверждающий реальность этих тиПов, и развитые общие соображения должны содействовать дальнейшему рассеянию указанного сомнения. [c.83]

Одновременно с Боресковым выступил японский химик Кван [59] с работами, отрицающими во многих случаях активные центры. Основываясь на статистическом анализе изотерм адсорбции водорода на никеле, кобальте и платине с заранее известной поверхностью, а также на результатах сопоставления найденной из опыта скорости адсорбции на меди с вычисленной по теории абсолютных скоростей реакций, Кван пришел к следующему выводу Поверхность целого ряда металлических катализаторов является однородной в отношении хемосорбции при условии, что исследуемые образцы при приготовлении были очень тщательно восстановлены, а в дальнейшем предохранены от попадания ка них каких-либо отравляющих веществ . Было показано таюке, что и поверхность окисных катализаторов типа шпинели представляет собой совокупность мест с однородной активностью . Уменьшение теплот адсорбции при определенных степенях заполнения Кван 0 бъя сняет не неоднородностью поверхности, а взаимным отталкиванием адсорбированных на однородной поверхности атомов водорода . [c.156]

Для газов, дающих явные изотермы II и IV типов, величины адсорбции для точки В превосходно совпадают с теоретическими значениями для v . Это совпадение можно рассматривать как взаимное подтверждение эмпирического метода выделения на изотерме точки, соответствующеймономолекулярному слою, и основных предположений, принятых при выводе уравнения (38). Хотя для определения поверхности можно выбрать любой метод, все же следует предпочесть теоретический. Одна из причин этого заключается в том, что эмпирический метод не Действителен в некоторых граничных случаях, как в уже приведенном выше примере бутана на силикагеле, в то время как теория дает даже в таких случаях согласные [c.395]

В работе Пикетта показано также, что, повторив схему вывода уравнений (45), (46), (47) главы VI, но прибавив к этой схеме основное допущение Пикетта, можно притти к уравнению, более простому по форме, чем уравнения (45), (46), (47), но также описывающему все пять типов изотерм адсорбции. [c.705]

Концентрация промежуточных частиц X в пограничном слое будет зависеть а) от свойств электрода, таких, как работа выхода электрона, химическая реакционноспособиость, теплота сублимации, теплота ионизации в газовой фазе б) от свойств жидкой фазы, т. е. от природы растворенного вещества и растворителя и активностей всех частиц в фазе раствора, и в) от потенциала Дф на границе раздела фаз. Совокупность свойств обеих фаз определяет зависимость концентрации промежуточных частиц на границе раздела фаз от внешних условий (давление, температура, Дф), которые в свою очередь определяют тип адсорбционной изотермы, характерной для системы, и стандартную свободную энергию адсорбции. Полезно, следовательно, рассмотреть сначала несколько известных типов адсорбционной изотермы, физические модели, на которых каждая из них основана, и выводы относительно поведения промежуточных частиц, которые можно сделать, исходя из этих моделей. [c.417]