Чернь палладиевая, адсорбция платиновая, адсорбция

Исходя из строения гидразина, следует ожидать, что он способен адсорбироваться на электродах. Молекула гидразина имеет динольный момент 1,83—1,90 дебая [1]. Прямых адсорбционных измерений для гидразина до сих нор не проводилось. Однако наши опыты показали, что на никелевом и платиновом электродах окисление гидразина протекает через его адсорбцию. Об этом свидетельствуют кривые зависимости скорости реакции от концентрации гидразина в кинетической области (см. рис. 4 и 8), быстрый переход из области смешанной кинетики в кинетическую область (см. рис 3), характерный для процессов, идуш,нх через адсорбцию (12, 33]. На возможность адсорбции гидразина или продуктов его диссоциации указывалось и другими авторами [3, 8]. При адсорбции гидразина может происходить его диссоциация, подобно диссоциации органических восстановителей [34, 35]. Энергия связи между водородом и азотом в молекуле гидразина слабее энергии связи с углеродом в органических соединениях [36, 37]. Например, энергия связи Н—КгНд равна 76 ккал, в то время как энергия связи Н—СН ОН равна 92 ккал [36]. При контакте гидразина с платиновой чернью, нанесенной на одну сторону тонкой палладиевой фольги, обнаружен водород на второй стороне фольги [8]. Можно предположить, что гидразин адсорбируется на поверхности электрода по различным схемам [c.261]

Измерены теплоты хемосорбцни кислорода на палладиевой черни и сплавах палладия с серебром в температурном интервале 500—700° К и при степени заполнения поверхности 6 от 1 10 до 0,7. Данные по теплотам хемосорбции были получены путем измерения равновесий реакции разложения воды на палладии и сплавах палладия с серебром. Для палладиевой черни была получена величина теплоты адсорбции, равная —24 кка.г/моль. Эта величина. мало отличается от значения теплоты, соответствующей образованию объемного окисла палладия (PdO). При сплавлении палладия с серебром имело место значительное увеличение теплоты адсорбции. Этот эффект проявляется уже при относительно низких концентрациях серебра ( 1%). Этот результат рассматривается как указание на то, что орбиты электронов, используемых в процессе образования сплава, не принимают значительного участия в адсорбционных связях. Кроме того, из поведения функции адсорбционного равновесия в области изученных значений О можно сделать вывод, что хемосорбция на платиновой черни происходит, ио-видимому, на термодинамически однородной поверхности и локализована, причем взаимодействие между атомами кислорода отсутствует. С другой стороны, неоднородность поверхности возникает уже при сплавлении палладия с таким малым количеством серебра, как %. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология