Палладиевая чернь

Получение палладиевой черни f9J. 100—150 мл слегка подкисленного раствора Pd lj, содержащего 4,25 г Pd, смешивают с 50 мл 33% формалина, охлаждают до 10° и в течение 10 мин. добавляют при размешивании 100 г 50% KOH при температуре не выше 3°. Затем смесь нагревают 15 мин. при 50°, отчего коричневая жидкость обесцвечивается. Осадок палладиевой черни обрабатывают далее, как при получении платиновой черни. [c.342]

В качестве катализаторов гидрирования применяют никель, платиновую и палладиевую чернь. В последнее время используются сложные катализаторы, состояш,ие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Особенно активным катализатором является никель Ренея, который получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром. Катализаторы применяются в мелкораздробленном состоянии, в большинстве случаев на носителе (активированный уголь, асбест) и при различных температурах. В присутствии никеля Ренея, платины и палладия гидрирование обычно проводят при комнатной температуре, а в присутствии никеля и меди — при нагревании. [c.147]

Смесь изотопов и изомеров водорода разделяют при температуре жидкого азота на молекулярных ситах, активированном оксиде алюминия или же на асбесте, покрытом палладиевой чернью. [c.65]

Восстановление карбонильной группы в спиртовую ведут в присутствии медного катализатора при 180—220 С. При никелевом катализаторе в результате гидрирования могут образоваться углеводороды. Гидрирование органических кислот происходит под давлением при высокой температуре в присутствии меднохромового катализатора. Хлорангидриды кислот гидрируются легче, чем кислоты, при пропускании водорода через кипящий ксилольный раствор в присутствии палладиевой черни. [c.147]

Перенапряжение образования пузырьков газа относительно невелико и практически не превышает - 5()—70 мВ. Эта стадия процесса катодного выделения водорода может оказаться лимитирующей лишь на катодах с очень низким водородным перенапряжением (например, на платинированной платине или на палладиевой черни). Размеры и форма пузырьков, отрывающихся от электрода, определяются действием капиллярных сил и силы тяжести. Пузырек удерживается на поверхности за счет силы прилипания F , действующей по периметру прикрепления пузырька. Если диаметр последнего равен d, то [c.320]

Перенапряжение образования пузырьков газа относительно невелико и практически не превышает 50—70 мв. Эта стадия процесса катодного выделения водорода может оказаться лимитирующей лишь на катодах с очень низким водородным перенапряжением (например, на платинированной платине или на палладиевой черни). [c.335]

При выделении на электроде газообразных продуктов возникает перенапряжение, связанное с образованием пузырьков газа. Это перенапряжение относительно невелико и практически не превышает 50— 70 мВ. Однако стадия образования пузырьков может оказаться лимитирующей на металлах, на которых перенапряжение процесса выделения газа мало (например, при выделении водорода на платинированной платине или палладиевой черни). Механизм образования пузырьков на электродах был изучен А. Н. Фрумкиным и Б. Н. Кабановым. [c.209]

Так получают палладиевую чернь — прекрасный катализатор для гидрирования разнообразных органических соединений. [c.193]

Палладий употребляется в ювелирном деле, в лабораториях, как важный катализатор, особенно в виде палладиевой черни. [c.387]

Платиновая и палладиевая чернь из-за малой их избирательности для этой цели не подходят. После поглощения рассчитанного количества водорода в продукте реакции наряду с олефином содержатся значительные количества исходного вещества и насыщенного соединения. [c.54]

Гидрокоричная кислота получается электролитическим восстановлением коричной кислоты на свинцовом катоде ,, восстановлением амальгамированным цинком и соляной кислотой в-98, восстановлением с катализатором из палладиевой черни , а также из р-фенилэтилхлорида и цианистого калия ° . [c.521]

Аналогичным образом получают палладиевую чернь и окись палладия 2. [c.526]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Реакция образования дтуравьиноп кислоты из водорода и углекислоты была исследована Бредигом, Картером и Эндерли [34] в интервале 20— С в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Опыты этих авторов бг.ши проведены под давлением выше атмосферного в специально приспособленном автоклаве с мешалкой, футерованном серебром. В автоклав загружали муравьиную кислоту и добавляли смесь водорода и углекислоты под давлением (табл. 9). Равновесие было исследовано с, двух сторон. Для этой цели исходные газовые смеси готовили близкими по составу к равновесным и меняли направление реакции, изменяя начальное давление. [c.358]

Аналитическими признаками нафтеновых углеводородов являются высокий уд. вес и некоторые химические реаащии. Таж, при действии дымящей, а возможно и просто концентрированной серной кислоты, некоторые (за мещенные) циклы отщепляют водородные атомы, превращаясь при 0ТОМ в сулы юкислоты ароматического ряда. По исследованиям Зелинского шестизвенные нафтены отщепляют водород под каталитическим влиянием палладиевой черни. Однако в этом направлении имеется еще слишком мало наблюдений для каких-либо обобщений. [c.9]

Исходным веществом для получения соединений Pd обычно служит хлорид Pd 2 — гигроскопичные красные кристаллы, т. пл. 680 С (часто используют кристаллогидрат Р<1С]2-2Н20), Кристаллическая решетка Р(1С12 состоит из лент, образованных соединенными друг с друг-ом квадратами [РдО ], (Рд — С1) =а =231 пм. Р(1С12 получают действием хлора на палладиевую чернь [c.575]

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы [1—7]. Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея [8,9], платиновой и палладиевой черни, окиси платины [10], никеля на кизельгуре или на окиси алюминия [II], платины и палладия на активированном угле [12, 13]. [c.64]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Еще в 70-х годах прошлого столетия Д. И. Менделеев видел рациональное использование нефти в ее ароматизации, на базе которой должно было строиться производство красок, фармацевтических препаратов, взрывчатых веществ. Методом Летнего в усовершенствованной инж. Никифоровым и Задолиным аппаратуре вели процесс пиролиза в ряде городов страны, в том числе в Баку и Грозном. Самое близкое участие в работах по ароматизации нефти принимал Н. Д. Зелинский. Его интересовал механизм процесса образования бензола и его гомологов и, главное, вопрос, не является ли бензол результатом дегидрогенизации циклогексана. Он задался целью найти такой катализатор, в присутствии которого дегидрогенизация протекала бы при более низкой температуре. Таким катализатором в работах 1911 г, оказались платиновая и палладиевая чернь. В их присутствии гидроароматические [c.17]

Взаимодействие первичных или вторичных аминов с палладиевой чернью включает дегидрирование до имина который вступает в дальнейшие реакции [115]. Первоначально образующийся в результате дегидрирования имин взаимодействует с молекулой исходного или иного амина, давая аминаль, который теряет аммиак или RNH2, и в результате получается вторичный или третичный амин. В качестве примера можно привести реакцию между N-метилбензиламином и N-метилбутил-амином, приводящую с выходом 95 % к К-метил-Ы-бутилбен-зиламину [c.274]

Как особенность водорода Н. нужно отметить способность его путем диффузии растворяться в металлах с образованием твердых растворов (их неправильно называют также сплавами). Так. палладий при комнатной температуре в форме компактного металла растворяет 600-кратньгй объем Нз в форме губчатой массы — 850-кратный, в форме суспендированной в воде палладиевой черни — 1200-кратный, в форме коллоидальных частиц — 3000-кратный. На этом основано применение палладия для поглощения водорода из газовой смеси. При накаливании палладия весь поглощенный водород выделяется. [c.615]

При образовании на электродах газообразных продуктов возникает перенапряжение, вызванное образованием новой фазы —пузырьков газа. Это перенапряжение относительно невелико (порядка 70—100 мВ), но в ряде случаев именно газообразование может оказаться стадией, лимитирующей суммарный электродный процесс (например, при образовании пузырьков водорода на платинированной платине или палладиевой черни). А. И. Фрумкин еще в 1933 г. сделал вывод о зависимости скорости разряда — ионизации газообразных продуктов — от строения двойного электрического слоя. Согласно уравнениям теории замедленного разряда, эта скорость обусловлена 1) влиянием фгпотенциа-ла на концентрацию реагирующих ионов в двойном слое и 2) влиянием згпотенциала на энергию активации электродного процесса. [c.209]

Катализаторы ha основе окислов и, гидроокисей бл еородпых металлов ныне конкурируют с большим успехом с контакт ними катализаторами из элементов платиновой группы. Например, платиновая или палладиевая чернь практически втлтеспоны болев просто получаемыми окислами- Окисные или гидроонисные катализаторы восстанавливают водородом в сосуде для гидрирования до металлов в очень мелкораздробленном состоянии, которые и действуют как катализаторы. Продолжительность восстановления колеблется от нескольких секунд до нескольких минут. Если восстановление ведут только в присутствии растворителя, то реакция обычно протекает быстро, во если катализатор восстанавливают в смесп с гидрируемым веществом, то длительность его восстановлении зависит от природы восстанавливаемого вещества м может достигать 10—15 мин. [c.34]

Для нолучения палладиевой черни из палладиевых остатков, содержащих различные комн. гексные соли палладия и примеси посторонних солей, применяют различные восстановители сернистую кпслоту, окса.таты, гпдразин и др. Гидразиновып метод переработки па.тгладиеных отходов ничем не отличается [c.346]

КАЛИЯ ТЕТРАХЛОРОПАЛЛАДАТ(И) Ki Pd U], золотисто-желтые крист. ( л 525 °С хорошо раств. в воде (с разл.), плохо — в сп. при 25 °С (хорошо — при 80 °С). Получ. взаимод. Pd с царской водкой с послед, упариванием р-ра, кипячением осадка в соляной к-те и осаждением КС1 нагревание KjiPd l ] в вакууме при 300 °С. Промежут. продукт в произ-ве Pd. Примен. для получ. палладиевой черни осаждением из р-ра. [c.234]

Тристеарат пиридоксина может быть получен из трилинолеата пиридоксина [88] путем гидрирования последнего в гексане при участии катализатора палладиевой черни при температуре 20° С. Катализатор отфильтровывают, фильтрат сгущают и при 0° кристаллизуют. Выход 94,8%. [c.171]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.0 ]

Перекись водорода и перекисные соединения (1951) -- [ c.112 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.526 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.397 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.397 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.257 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.539 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.393 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.257 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология