Палладиевые

Таблица 2.6. Активность и стабильность платинового н палладиевого катализаторов на основе оксида алюминия, промотированного фтором, в реакции изомеризации -пентана [19]

При какой активности ионов Р(1 (моль/л) потенциал палладиевого электрода будет на 0,01 В меш.шё его стандартного электродного потенциала [c.162]

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов [36]. В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов (сернистых и азотистых соединений) и лучшей регенерационной способностью (табл. 2.6). На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина. [c.52]

Можно предположить, что рассматриваемый метод станет эффективным после промышленного освоения процесса прямого окисления этилена в ацетальдегид на палладиевых катализаторах. [c.67]

Последующие стадии исследования представляли дегидрирование углеводородов ряда декалина, в.ходящих в состав исследуемой фракции. Для этой цели использовали палладиевый катализатор, приготовленный по методу Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк. [c.99]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Из значения тангенса угла наклона полученной прямой к оси абсцисс (0,51) следует, что скорость дейтерообмена примерно в два раза больше скорости конфигурационной изомеризации. По-видимому, соотношение скоростей этих двух реакций в первую очередь зависит от природы катализатора, а не от температуры опыта, так как результаты, полученные в присутствии того же палладиевого катализатора при 87 и 146°С, были весьма близки к результатам, полученным при 65°С, описанным выше. В присутствии других изученных катализаторов скорость дейтерообмена еще в большей степени преобладает над скоростью конфигурационной изомери- [c.66]

Отработку параметров этого процесса проводили при температуре 673 К и давлении в напорном канале 2666 Па, а под мембраной создавали разряжение вакуум-насосом. Фактор разделения а°н2/02 для палладиевой мембраны, вычисленный из соотношения коэффициентов проницаемостей чистых газов, оказался равным 1,61. Однако значение фактора разделения, определенное при работе со смесью изотопов (Нг и Вг) как [c.317]

Патенты Баденской анилиновой и содовой фабрики стали известны в 1913 г. Ранее (в 1908 г.) Е. И. Орлов открыл, что из окиси углерода и водорода в присутствии никель-палладиевых катализаторов синтезируется этилен. Таким образом, Е. И. Орлов впервые показал возможность синтеза углеводородов выше Сх-См. ЖРФХО, часть химич., 40, 1588—1590, 1908. —Прим. ред. [c.519]

Экспериментально установлено, что при обмене натрия на полива-ные катионы активность катализатора возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона. Однако платиновые и палладиевые катализаторы, содержащие трех- или четырехзарядные катионы, менее селективны и стабильны в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. [c.60]

Правильный отбор экспериментальных данных может значительно упростить процесс нахождения подходящего уравнения. Могут оказаться полезными вспомогательные опыты по определению адсорбционных свойств. Так, например, на палладиевом катализаторе водород вовсе не адсорбируется, пропан адсорбируется слабо, а пропилен—сильно знание этих данных позволяет значительно сузить выбор возможного механизма каталитического дегидрирования пропана. [c.226]

Палладиевый катализатор через 500 часов работы выводится из системы и заменяется свежим. Способ очистки ацетиленов вых соединений из фракции С4 гидрированием является сложным и недостаточно разработанным. [c.253]

Определенный интерес представляет также изучение стереоселективности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как иравило, к чис-алкенам, т. е. происходит цис-присоедннение водорода [50—55]. Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе [34]. [c.36]

Палладиевый коллоидный — 2,2-Бис-(4 -оксициклогексил)-пропан 45 [c.14]

Эти скорости зависят также от природы катализатора. Например, они заметно различаются в присутствии платинового или палладиевого катализаторов. Соотношение между скоростями, установленное для чистых углеводородов, не сохраняется прп гидрировании их смесей. Поэтому, несмотря на то, что скорости гидрирования чистого бутадиена в бутен и чистого бутена в бутан практически являются теми же, в смеси этих соединений гидрирование бутадиена (с образованием бутена) протекает намного быстрее. Возможно, это объясняется большей величиной коэффициента хемосорбции бутадиена. [c.240]

Очистка воздуха и этилена ведется на угольных фильтрах, а также пропусканием через раствор щелочи. Для очистки от ацетилена проводится частичное каталитическое гидрирование на палладиево-никелевом катализаторе. Чистота этилена, поступающего на окисление, должна быть не ниже 98%. Концентрация этилена в реакционной смеси должна быть не выше 3% (нижний предел взрываемости). [c.316]

Естественно, что научная работа аспиранта этой кафедры X. И. Арешидзе была в основном посвящепа этой проблеме. Им был исследован палладиевый катализатор в реакциях дегидроциклизации парафиновых и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. Результаты этих исследований, наряду с другими, легли в основу кандидатской диссертации X. И. Арешидзе, которую он защитил в Московском государственном университете в 1940 году. [c.5]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

Пламя водорода может быть потушено только ирекрашением его подачи. Любые пожары пыли палладиевого катализатора в водороде должны тушиться влажным паром. Шланги для влажного пара обязательно должны иметь плотные соединения и быть заземлены. [c.89]

Превращение циклогексана в бензол над платиновым или палладиевым катализатором было открыто Зелинским [48] в 1911 г. и с того времени эта реакция является объектом многочисленных исследований. Многие работы посвящены механизму реакции, в частности, с точки зрения геометрии каталитических структур. В этом отношении представляют интерес работы А. А. Баландина [2, 3] не только потому, что они объясняют гетерогенные реакции в геометрическом выражении, но и тем, что-они стимулировали развитие многих дальнейших исследований. Обсуждение этих работ не входит в задачу данной главы, однако, можно сослаться на очень хороший критический обзор Трапнеля Вклад Баландина в изучение гетерогенного катализа [45]. [c.172]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

Константы равновесия реакции гидриронашш 1,2,4-триметилбензола были измерены А. А. Введенским при атмосферпом давлении и температурах 205—274° С в присутствии палладиевого катализатора. [c.279]

Реакция образования дтуравьиноп кислоты из водорода и углекислоты была исследована Бредигом, Картером и Эндерли [34] в интервале 20— С в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Опыты этих авторов бг.ши проведены под давлением выше атмосферного в специально приспособленном автоклаве с мешалкой, футерованном серебром. В автоклав загружали муравьиную кислоту и добавляли смесь водорода и углекислоты под давлением (табл. 9). Равновесие было исследовано с, двух сторон. Для этой цели исходные газовые смеси готовили близкими по составу к равновесным и меняли направление реакции, изменяя начальное давление. [c.358]

Для изучения равновесия реакций, одним из компонентов которых является водород, применют метод полупроницаемой перегородки. Этот метод близок к статическим, хотя, строго говоря, не является таковым. Он основан на способности тонкой платиновой или палладиевой пластинки пропускать при высокой температуре только водород, но не другие газы. [c.301]

Р г U d е n В. В., W е b е г М. E., Сап. J. hem. Eng., 48, 162 (1970). Оценка работы трезфазных трубчатых реакторов (с внешней циркуляционной трубой и без нее, при использовании в качестве модельной реакции — гидрирования а-метилстиролй в кумол на палладиевом катализаторе). [c.287]

Аналитическими признаками нафтеновых углеводородов являются высокий уд. вес и некоторые химические реаащии. Таж, при действии дымящей, а возможно и просто концентрированной серной кислоты, некоторые (за мещенные) циклы отщепляют водородные атомы, превращаясь при 0ТОМ в сулы юкислоты ароматического ряда. По исследованиям Зелинского шестизвенные нафтены отщепляют водород под каталитическим влиянием палладиевой черни. Однако в этом направлении имеется еще слишком мало наблюдений для каких-либо обобщений. [c.9]

Для разделения изотопов водорода кроме микропористых можно применять сплошные металлические [100, 101] (палладий и его сплавы) или полимерные (силиконовый каучук, полиэти-лентерефталат, тетрафторэтилен, ацетат целлюлозы и т. д.) мембраны [99, 102, 103]. При этом проницаемость протия через подобные мембраны выше, чем дейтерия и трития. По сравнению с микропористыми и палладиевыми мембранами селективность полимерных непористых мембран ниже, но, учитывая, что они намного дешевле и не требуют применения высоких температур (а значит более выгодны с точки зрения затрат энергии), можно ожидать их широкого применения для разделения изотопов водорода. [c.315]

Последнее предположение проверено авторами данной книги, и, как показано ниже, оно оказалось неверным. Была исследована стабильность гомогенного палладиевого катализйтора и проверен в процессе изомеризации олефина переход я-комплекса в я-ал-лильный комплекс на основе изучения УФ-спектров реакционной смеси. Выбор УФ-спектров объясняется следующими причинами. В гептеновом растворе при концентрации Pd l2 0,3% (мольн.) сложно записать ИК-спектр поглощения комплекса, так как спектр перекрывается более интенсивным поглощением гептена то же справедливо и для ЯМР-спектров, а в УФ-области гептен-1 имеет одну полосу поглощения с максимумом 205 нм. л-Аллильные комплексы, как известно, поглощают в области 200—570 нм [70], а расположение максимумов полос поглощения сильно зависит от природы остальных лигандов и применяемого растворителя. [c.125]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Дальнейшее развитие метод выделения и идентификации углеводородов нашел в работах Н. Д. Зелинского, который показал, что при пропускании смеси нафтенов и парафинов над платиновым, палладиевым пли никелевым катализатором при температура около 300° С происходит дегидрогенизация шестичленных нафгенов с образованием ароматических углеводородов [15]. Известно, что реакция эта обратима, и при температурах 120 — [c.79]

Палладиевый катализатор готовят подобно платиновому. Если есть продажный хлористый палладий (Рс1СЬ. 2Н2О), отвешивают цужнс с количество его и сушат в термостате до постоянного веса [c.216]

По расчету на 1 з металлического палладия требуется 0,27 мл 100 0-пого форлшлипа или 0,81 мл 30%-иого, но обычно берут бол1шой и быток — 4,5—5 мл. Едкого кали (50%-ного) требуется по расчету 2 мл, а 6epja п 1,5 раза больше, т. е. 3,0 мл. Для приготовления 10%-пого палладиевого катализатора следует брать [c.217]

В промышленном масштабе осуществлено глубокое гидрирование бензола до циклогексана степень конверсии бензола 99%, чистота циклогексана 99,38% Осуществлено гидрирование нафталиновой фракции до тетралина и декалина. Степень конверсии 93—95% Сообщается о возможности пспользования процесса изомакс для переработки остатков Разработан процесс гидрокрекинга ВА8Р-1РР (фирма ВАЗР (см. ) и Французский Институт нефти]. Особенность процесса—возможность производить дизельное и печное топливо. В одноступенчатом процессе (или в первой ступени двухступенчатого варианта) в качестве катализатора применяются окислы N1 или Со и окислы Ш или Мо, нанесенные на кристаллические алюмосиликаты. Во второй ступени—платиновый или палладиевый катализаторы. Сырье для второй ступени должно содержать менее 0,001% азота п 0,1% серы. Дизельное топливо может быть получено из любого сырья, даже из деасфальтизата. В одном из опытов выходы в одноступенчатом процессе составили 2,8% + NHз, 1,02% С1-I- С , 3,79% С3+С4, 5,88% легкого бензина, 13,65% лигроина, 65,36% дизельного топлива, 10,0% печного топлива. В двухступенчатом варианте 2,75% + МИэ, 1,45% С1 + С , 12,20% С3 + С4, 22,0% легкого бензина (октановое число 82), 64,90% тяжелого бензина (октановое число 58) [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология