Связь адсорбционная

Молекулярно-статистические методы позволяют связать адсорбционный потенциал и, следовательно, константу адсорбционного равновесия К (Г) с параметрами взаимодействия молекул газа с поверхностными элементами матрицы мембраны [2]. В тех случаях, когда взаимодействие вызвано только дисперсионными силами, адсорбционный потенциал определяется минимумом потенциальной кривой, описывающей потен- [c.50]

Этим объясняется экстремальный характер зависимости износа трущихся деталей от температуры топлива. Вначале при повышении температуры скорость износа металла возрастает, т.к. уменьшается вязкость топлива прочность связи адсорбционных пленок с поверхностью трения. При дальнейшем росте температуры начинают превалировать химические процессы взаимодействия компонентов топлив с металлом, окисления адсорбированных соединений и превращения адсорбционной пленки в хемосорбционную, что сопровождается снижением скорости износа металла. [c.51]

Таким образом, с помощью газовой хроматографии на ГТС можно разделить структурные изомеры сложных соединений и изучать связь адсорбционных свойств со строением молекул. [c.22]

Применительно к гетерогенному катализу предпринимались и предпринимаются попытки связать адсорбционные и каталитические свойства металлов или с числом дырок в -зоне, или с процентом -характера металлической связи. [c.151]

Такая активированная адсорбция является важной стадией при проведении газофазных реакций на гетерогенных катализаторах. Было предпринято много попыток связать адсорбцион-> ные свойства с некоторыми свойствами катализаторов. На рис. 5.9 приведена зависимость начальной теплоты адсорбции Qa различных газов на поверхности ряда металлов от теплоты [c.289]

Входящее в правую часть оСо/дГд зависит от механизма адсорбционного процесса. Обычно принимается, что значения Со и Го связаны адсорбционной изотермой Ленгмюра [13] [c.459]

Размер полимерных клубков соизмерим с радиусом действия поверхностных сил различной природы, и поэтому присутствие полимерных молекул в зазоре между коллоидными частицами способно повлиять на взаимодействие частиц даже в том случае, когда полимерные молекулы не связаны адсорбционными силами с поверхностью частиц. Такого рода эффекты получили название вытеснительных. [c.623]

Растворитель на поверхности кристалла фактически является его сольватной оболочкой с некоторыми особенностями, обязанными упорядоченности частиц в кристалле, О большой прочности связи адсорбционных слоев с поверхностью свидетельствует, в частности, то, что энергия адсорбции воды из газовой фазы на поверхности кристаллов хлористого калия при температуре около 0° С составляет 50 кДж/моль. Это существенно больше обычных значений энергии водородной связи. [c.18]

Полученные данные показывают, что возникновение слабых вулканизационных связей адсорбционного типа широко распространено при гетерогенной вулканизации. Их учет необходим при рассмотрении влияния вулканизационных структур на свойства вулканизатов при [c.127]

При глубокой сушке материалов с небольшой начальной влажностью расчет сушильного аппарата необходимо вести с учетом энергии связи влаги с материалом, так как при удалении адсорбционно связанной влаги дополнительный расход тепла может составить до 40% расхода тепла на испарение свободной воды. Для некоторых материалов, в частности кожи, на разрушение связи адсорбционной влаги расходуется дополнительно до 60% от тепла, затрачиваемого на испарение. Таким образом, при расчете процесса сушки материалов, у которых молекулы воды адсорбционно. связаны с молекулами материала, необходимо учитывать суммарный расход тепла [c.396]

Связь адсорбционных коэффициентов и 6 с параметрами процесса адсорбции вытекает из термодинамики 16]. Константа равновесия для процесса [c.17]

По той же причине мы наблюдаем связь адсорбционного потенциала с тангенсом угла диэлектрических потерь, так как диэлектрические потери р, например, в электрическом поле постоянного напряжения напряженностью Е определяется по формуле [5] [c.80]

Связь адсорбционных и химических [c.28]

Вторая критическая точка на кривой скорости сушки коллоидного тела соответствует тому моменту, когда влажность поверхности становится равной величине адсорбционно связанной влаги. Более прочная физико-химическая связь адсорбционной влаги с материалом определяет изменение ряда ее физических свойств в сравнении с механически связанной влагой материала и, в частности, повышение плотности и понижение упругости пара у ее поверхности. Отсюда следует что скорость сушки при удалении адсорбционно связанной влаги должна резко понижаться, что дает на кривой скорости сушки вторую критическую точку. [c.267]

Так как влага в коллоидном теле связана адсорбционными и осмотическими силами, то влагосодержание, соответствующее нулевому значению коэффициента б , является границей гидратационной и осмотической влаги в теле. С увеличением температуры коли- [c.76]

В коллоидном теле влага связана адсорбционными и осмотическими силами. [c.94]

Рис. 8-10. Влияние частоты электрического поля на коэффициент потерь к для материала с преобладанием капиллярной формы связи влаги (кривые I) и для материала с основной формой связи—адсорбционной (кривые //).

Таким образом, в приведенных примерах, которые характерны для систем со слабой связью, адсорбционное взаимодействие мономера и растущего макрорадикала с поверхностью недостаточно для отбора той или иной пространственной конфигурации присоединяющегося звена в акте роста цепи, так что микроструктура цепей определяется лишь температурой полимеризации. [c.118]

Следует учитывать, что для некоторых материалов дополнительный расход теплоты на разрушение связи адсорбционной влаги составляет 40—60 % от теплоты, затрачиваемой на испарение. [c.405]

При разработке теории газо-адсорбционной хроматографии и при ее практическом применении до сих пор встречались большие трудности [35], чем в газо-жидкостной хроматографии, во-первых, из-за отсутствия надежных данных о связи адсорбционной способности и химической и геометрической структур поверхности адсорбентов, что затрудняет выбор адсорбента, и, во-вторых, из-за отсутствия адсорбентов с химически и геометрически однородной структурой, вполне воспроизводимых от партии к партии и достаточно разнообразных по химической природе поверхности. Однако эти недостатки в настоящее время уже не кажутся принципиально непреодолимыми [36], в то время как отмеченные выше недостатки газо-жидкостного метода являются действительно принципиально непреодолимыми. В связи с этим в ряде работ Киселевым было обращено внимание на возможность и необходимость усовершенствования газо-адсорбционного метода путем улучшения качества адсорбентов [37—41]. [c.10]

Рис. 7.8. Влияние частоты электромагнитного поля на коэффищ1ент потерь для материа- ла ( ) с преобладающей капиллярной формой связи влаги и для материала (2) с основной формой связи — адсорбционной

Допустим, что атомы в кристаллической фазе образуют простую кубическую решетку с энергией , для одной связи между ближайшими соседями. Пусть энергия связи адсорбционного атома с подложкой есть Es, а зародыш представляет собой прямоугольный параллелепипед из N частиц размерами ёХёХп межатомных расстояний, так что Граничная энергия в системе комплекс — подложка минимальна, если квадратная грань зародыша параллельна подложке, и [81] =—ЫАц+[1х, Ы)—Ы11 ] = —ЫАц + + 2йЦЕ 12)+Ып Е,12)—д Е, = + й Е—Е,)+2йпЕ где [c.281]

Частицы активного наполнителя (сажи) изменяют структуру резины и расширяют число типов связей. Кроме химических поперечных связей и вторичных локальных межмолекулярных связей в наполненных резинах возникают связи наполнителя с каучуком, являющиеся главным образом связями адсорбционного типа. Эти связи сажа—каучук имеют прочность, промежуточную между прочностью химических и межмолекулярных связей между цепями каучука, что приводит к появлению ярко выраженных тиксотропных свойств при деформациях сажеиаполненных резин (эффект Патрикеева—Муллинса) Тиксотропные свойства наблюдаются также и у ненаполненных кристаллизующихся peзин . [c.194]

Н случае идеального вытеснения за время должно вьпесниться теоретически 100% вымываемого вещества (Р =" О, а "= ) Экспериментальными данными многих исследователей установлено, чтое составляет от 0,35 до 0,86, т. е. процесс вымывания идет в некоторых случаях менее эффективно, чем в режиме полного переменшвания. Это объясняется тем, что часть вымываемого вещества в той или иной мере связана с твердой фазой (вымывае.мое вещество связано адсорбционными силами или заключено в агрегатах или тупиковых порах). Поэтому для его вымывания до соот-ветствуюшей концентрации нужна большая продолжительность вре- , енн, чем это вытекает из соотношения (П-2). [c.40]

В координатах 1 С — т процесс промывки выражается по Родесу двумя прямыми линиями 1 — горизонтальна, 2 — наклонна к оси абсцисс, причем тангенс угла наклона равен K wJ. Уравнение Родеса выведено для следующих идеальных условий процесса структура, толщина осадка, температура и скорость потока жидкости остаются постоянными. Подразумевается так.же, что вымываемое вещество не связано адсорбционными силами с твердой фазой и не заключено в малодоступных агрегатах или тупиковых порах, так как при выводе уравнения (И—5) автор исходит из основного положения, что концентрация вымываемого вещества в выходящем потоке жидкости в любой момент пропорциональна его концентрации в осадке в тот же момент. В некоторых простейших случаях крупно кристаллических не агрегированных осадков при отсутствии адсорбции вымываемого вещества уравнение (II—5) является справедливым. [c.42]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Таким образом, можно принять следующее распределение функций между членами каталитической триады атом или небольшая атомная группировка выполняет роль активного центра и, в общем, с тем большей эффективностью, чем слабее активные атомы связаны с решеткой валентные, неспарённые электроны этих атомов осуществляют хемосорбционную связь активного центра с превращаемыми молекулами кристаллическая решетка является генератором активной атомной фазы за счет теплового выталкивания атомов на поверхность, а также путем передачи электронов поверхностным катионам и осуществляет энергетическую подпитку активных центров за счет захваченной теплоты реакции. Активация превращаемых молекул происходит путем ослабления их межатомных связей на активном центре в результате замены химических связей адсорбционными. [c.200]

Следовательно, при наличии незаполненных атомных орбит в металле и, йо льщих значениях ф можно ожидать образования ковалентных связей при адсорбции, при малых значениях ф—образования отрицательно заряженного адсорбированного слоя, при больших величинах ф и отсутствии свободных атомных орбит — вероятно образование положительно заряженного адсорбированного слоя. Величину ф можно регулировать введением соответствуюших примесей она зависит от дефектов структуры и от кристаллических граней решетки. Таким образом, природа адсорбционной связи, адсорбционная способность металлов и величины теплот адсорбции должны существенно зависеть от величины работы выхода электрона, значение которой обусловлено электронной структурой металла. [c.59]

Несмотря на то что эта теория имеет много еще не проверенных допущений, она строится на прочном фундаменте. Недавно было отмечено [17], что в хемосорбции экситонная связь играет большую роль она образуется и в чистом виде , и как составляющая часть гибридной связи. Адсорбционные экситоны в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы связей макромолекулы. Захват энергии реакции агграватором и перенос ее по периферии катализатора к точке возникновения химической связи с молекулой реагента, очевидно, можно рассматривать как образование перемещающихся экситонов. [c.19]

Сущность этого рода активации теорией пока не раскрывается. Однако, если рекуперация энергии при катализе действительно связана, как это предполагает Н. И. Кобозев [71], с экси-тонпыми явлениями, то вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень важное значение. Видимо, он может быть поставлен в один ряд с вопросами об электронном механизме хемосорбции, о матричном эффекте в катализе и т. п. В самом деле, ведь экситонные явления не могут не играть важной роли при взаимодействии реагента с катализатором, тем более с полупроводниковым катализатором. Как было отмечено Э. Л. Нагаевым [76], экситонная связь в хемосорбции рассматривается и как таковая, т. е. в чистом Виде , и как составляющая часть гибридной связи. Адсорбционные экситоиы в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы сопряженных связей макромолекулы. Захват энергии реакции аг-граватором, очевидно, можно рассматривать как образование тепловых экситонов, а перенос ее от периферии катализатора к точке возникновения химической связи с молекулой реагента можно считать перемещением теплового экситона. [c.114]

Остальная вода может быть связана адсорбционно, координационно, капиллярными силами и другими способами. В процессе высыхания структура геля необратимо уплотняется под действием сил капиллярной контракции. Измерение развивающихся при этом усадочных напряжений по существу невозможно из-за хрупкости структуры геля и его растрескивания, когда силы становятся достаточными, чтобы разорвать связи между отдельными структурными звеньями. Поэтому в качестве упрочняющего (микроармирующего) агента добавляется тонковолокнистый асбест, препятствующий образованию разрывов структуры. Это позволяет определять усадочные напряжения в геле гидроокиси железа на всех этапах высыхания, а также проследить изменение их под влиянием различных факторов. [c.185]

Впервые метод ЛКАО в приближении Хюккеля был применен Блайхолдером [61] для качественного объяснения возможности существования в спектре поверхностного хемосорбционного комплекса металл—СО нескольких полос поглощения, зависимости их положения от заполнения и обработки поверхности газами. В дальнейшем этот метод был распространен на анализ хемосорбционных комплексов СО, H N, С2Н4 и других ненасыщенных соединений на металлах [62, 63]. При таком рассмотрении принималось во внимание только изменение в системе я-связей адсорбционного комплекса. Было установлено [62], что наибольшей стабильностью я-электронной системы обладают поверхностные адсорбционные комплексы с СО, а наименьшей — с С2Н4. [c.52]

Согласно современным представлениям [1, с. 198—204], пространственная сетка может быть образована, кроме того, ионными и прочными ван-дер-вааль-совыми связями, а также связями адсорбционного типа с поверхностью дисперсной гетерофазы. [c.102]

ИЗ которого следует, что адсорбционный поте1щиал в теории капиллярной конденсации принимается равным капиллярному потенциалу. В уравнении (111.73) связь адсорбционного потен циала со структурой и природой адсорбента выражается в виде простой (обратно пропорциональной) зависимости от радиуса мениска конденсата в порах. Остальные параметры, определяющие адсорбционный потенциал, относятся только к конденсату. Очевидно, что только при полном смачивании радиус мениска можно приравнять радиусу поры в общем же случае / n = r os0, где 0 — угол смачивания. [c.163]

В разделе, посвященном адсорбции на границе твердая фаза — газ, мы сразу встретились с трудностью определения ог ттным путем связи адсорбционных явлений с изменением поверхностного натяжения твердого тела. Однако имелись непрямые методы определения этого натяжения, например определение растворимости, упругости пара [уравнение В. Томсона (76), (78) и табл. 20]. [c.182]

ЛЭНГМЮРА УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ — простейшее уравнение изотермы локализованной адсорбции, при к-рой молекулы фиксируются у определенных мест поверхности (адсорбционнь центров). Частным случаем локализованной адсорбции является хе.иосорбция, когда молекулы фиксируются на поверхности благодаря образованию химич. связей. По отношению к молекулам, способным к образованию водородных связей, адсорбционными центрами являются гидроксильные группы. При физич. адсорбции местами локализации являются места с повышенной потенциальной энергией молекул адсорбата, напр, в случае адсорбции на базисной грани графита — места над центром шестиугольника из атомов углерода, а в случае неоднородных поверхностей — тонкие поры, трещины. Помимо условия локализации, ур-ние основано на допущении о равноценности всех адсорбционных центров (т. е. об однородности активной новер.хпости, о постоянстве сил взаимодействий адсорбат — адсорбент) и об отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекуламц (адсорбат — адсорбат). [c.497]

В области гигроскопического состояния материала жидкообразная влага связана адсорбционными силами (влага моно- и полимолекулярной адсорбции), капиллярными силами (влага микрокапилляров) и диффузионно-осмотическими силами (осмотическая связь влаги). [c.78]

К коллоидным капиллярнопористым телам надо отнести хлеб. Влага в таком теле связана адсорбционными и капиллярными силами. Количество адсорбционной влаги (количество влаги, присоединяющейся с выделением тепла) для ржаного хлеба, по данным Л. Я. Ауэрмана [Л. 43], равно 17%, начальное влагосодержание [c.102]

В коллоидном теле влага в основном связана адсорбционными и диффузионноосмотическими силами. Перенос жидкообразной влаги происходит диффузионным путем по типу избирательной диффузии, вызванной разностью осмотических давлений. Следовательно, плотность потока жидкообразной влаги прямо пропорциональна градиенту осмотического давления ур . При обычных влагосодержаниях ограниченно набухающего тела осмотическое давление, или давление набухания, является функцией влагосодержания, т. е. градиент давления набухания будет прямо пропорционален градиенту влагосодержания. Следовательно, имеем [c.415]

При этом основное влияние поверхности страивается на уменьшении молекулярной подвижности полимерных цепей на границе раздела [8—10]. Это уменьшение подвижности меняет быть вызвано двумя причинами. Первая причина — образование физических связей (адсорбционных) с поверхностью, эквивалентное возрастанию числа узлов в физической сетке полимера. В результате этого происходит явление, аналогичное сшиванию и приводящее к уменьшению подвижности сегментов цепей в граничном слое. Вторая причина носит чисто энтропийный характер и связана с ограничением числа возможных конформаций, которые макромолекула может принять па границе раздела с твердым телом вследствие геометрических ограничений. Уменьшепие числа конформаций эквивалентно повышению жесткости полимерных цепей и такн е ведет к уменьшению молекулярной подвижности. Последний фактор наиболее существен для систем, в которых отсутствуют сильные специфические взаимодействия. Общая оценка вклада обоих факторов в изменение молекулярной подвижности, проведенная в ряде наших работ, позволила прийти к выводу, что в отсутствие специфических взаимодействий наибольший вклад вносит уменьшение числа конформаций цепей в граничном слое. Это позволяет, в частности, удовлетворительно объяснить наблюдаемую в некоторых случаях независимость эффекта уменьшения молекулярной подвижности от природы поверхности, расиространение изменения подвижности на слои, не контактирующие неносредственно с поверхностью, зависимость эффектов изменения молекулярной подвижности от гибкости полимерной цепи и многие другие [10]. [c.178]

Вопросы химии вулканизации эластомеров и механизм действия органических ускорителей подробно рассмотрены в ряде книг [1—6, 8]. Приводятся современные физико-химические представления о сущности процессов, связанных с превращением эластомеров в резину, т. е. пространственную структуру, в которой вулканизационная сетка образована ковалентными химическими и прочными ван-дер-ваальсовыми связями, а также связями адсорбционного типа с поверхностью дисперсной гетерофазы. [c.7]