Жидкостное соединение со свободной диффузией

Жидкостное соединение со свободной диффузией легко получить, если соединить два раствора для первоначального образования резкой границы в вертикальной трубке или у крана с широким отверстием. Если выполняется цилиндрическая симметрия, то переходный слой со временем удлиняется, но потенциал сохраняет постоянное значение. К сожалению, нет однозначной формулы для выражения диффузионного потенциала этого типа. Принимается, что свежеобразованная жидкостная граница рассматриваемого типа хорошо согласуется с жидкостным соединением по типу непрерывного ряда смесей и, следовательно, может быть описана с помощью уравнения Гендерсона. Соединение со свободной диффузией, образованное агар-агаровым мостиком с хлоридом калия, также является воспроизводимым и устойчивым. Э. д. с. немного отличается от значения, полученного с мостиком без агар-агара. [c.237]

Рнс. IX. 6. Строение жидкостных соединений а —по типу непрерывного ряда смесей б —со свободной диффузией в —с вынужденной диффузией г — неопределенного вида. [c.237]

К наиболее важным воспроизводимым жидкостным соединениям относятся соединения типа непрерывного ряда смесей , со свободной диффузией и проточное. Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0,4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Потенциал проточной границы, по-видимому, отличается на [c.238]

X—жидкостное соединение по типу непрерывного ряда смесей , ф —жидкостное соединение со свободной диффузией. [c.238]

Для различных моделей жидкостного соединения эту задачу можно решить численно. В случае диффузии в ограниченном пространстве уравнения уже превращаются в обыкновенные дифференциальные. Для свободной диффузии и электрода второго [c.152]

Жидкостное соединение, состоящее из непрерывного ряда смесей. Гендерсон [15] разработал представление о жидкостном соединении, состоящем из непрерывного ряда смесей двух растворов и в то же время свободного от явления диффузии. Если два раствора обозначены индексами 1 и 2, а (1—д ) —доля первого раствора в данной точке жидкостного соединения, то доля второго раствора будет равна X, где х непрерывно изменяется от нуля до единицы если Сг — концентрация иона г-го рода в этой точке, то [c.294]

Значения фо в определенной мере зависят и от строения жидкостного контакта, от доли конвективного переноса (при теоретическом рассмотрении различают непрерывный ряд смесей, свободную диффузию, проточный контакт и т. д.). Ключ с вытекающим КС1 обеспечивает хорошую воспроизводимость фо, но при этом постоянно загрязняется изучаемый раствор и приходится прибегать к компромиссным решениям. В целом же использование элементов с жидкостным соединением для экспериментального определения Е° всегда вносит некоторую погрешность. [c.83]

К наиболее важным воспроизводимым жидкостным соединениям относятся соединения типа непрерывного ряда смесей , со свободной диффузией и проточное. Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0,4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Потенциал проточной границы, по-видимому, отличается на 1 мв [ПО]. Влияние, оказываемое введением соединительного раствора хлорида на потенциалы первых двух видов жидкостных соединений, показано на рис. IX. 8, построенном по данным Гуггенгейма. [c.238]

Хотя другие два типа жидкостных соединений — проточное и со свободной диффузией — сложны для теоретического рассмотрения, их можно описывать уравнениями (III.40) или (III.49), если они построены так, что соответствуют вышеописанным случаям, рассмотренным Гендерсоном и Планком. [c.65]

Рис. 30. Жидкостное соединение со свободной диффузией.

Простой системой, в которой происходят процессы переноса, однотипные с процессами переноса в мембранных системах, является жидкостное соединение между двумя растворами электролитов в одном растворителе. Место, где один электролит проникает в другой, представляет собой обычно пористую диафрагму, имеющую различную конструкцию (рис. 2.2.). Другим типом жидкостного соединения является зона свободной диффузии (рис. 2.3). [c.33]

Чтобы проинтегрировать уравнение жидкостного потенциала, Планк [6] ввел понятие граничного слоя с затрудненной диффузией, возникающего как результат течения растворов 1 и 2 сквозь две поверхности пористой диафрагмы, через которую ионы диффундируют свободно. Собственно соединение имеет конечную толщину по достижении стационарного состояния диффузии ионов возникает постоянный диффузионный потенциал. [c.63]

В табл. 45-1 приведены значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов, с диффузией в ограниченном пространстве и со свободной диффузией. Табл. 45-2 дает значения АФ для электрода второго рода, в котором Ag l, обладающий произведением растворимости ) 10 (моль/л) , диффундирует в растворы соляной кислоты с различными концентрациями. Для растворов с нулевой ионной силой значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов и с диффузией в ограниченном пространстве согласуются с вычисленными по формулам Гендерсона и Планка соответственно (разд. 43). На рис. 45-1 представлены результаты более обстоятельных расчетов по соединению НС1—КС1. Некоторые результаты табл. 45-2 уже были приведены в табл. 18-1 и обсуждались в связи с ошибками, возможными в случае электрода второго рода в очень разбавленных растворах. Табл. 45-2 показывает, что потенциал жидкостного соединения — лишь малая доля такой ошибки. [c.153]

МОЖНО сравнить с другими и одновременно с экспериментальными результатами, является соединение 0,1 М НС1—0,1 М КС1. Мак-Иннес и Лонгсворт [11] вычислили потенциал этого соединения в случае свободной диффузии, который оказался равным 28,19 мВ, в то время как нами получено значение 27,31 мВ. Спиро [12] обсуждал вопрос о ячейках с жидкостными соединениями, включая солевые мостики, используемые в качестве соединений с постоянной ионной силой. Кроме того, он рассматривал соединения типа плавной смеси, учитывая поправки на коэффициенты активности. Для соединения НС1—КС1 Спиро [c.156]

Гуггенгейм выделил четыре различных типа жидкостных соединений с граничным слоем, представляющим непрерывно изменяющуюся смесь с затрудненной диффузией проточное со свободной диффузией. Первые два типа рассмотрены Гендер-соном [5] и Планком [6] соответственно часто встречающиеся в практике последние два типа слишком сложны для теоретического рассмотрения. [c.62]

Рис. 2.3. Жидкостное соединение со свободной диффузией (по Мэттоку и Бэнду см. подпись к рис. 2.2). а — кран заполняется исследуемым раствором (в направлении, указанном стрелкой) б — кран заполняется насыщенным раствором хлорида калия из солевого мостика в — при повороте крана образуется жидкостное соединение между исследуемым раствором и солевым мостиком.

Таким образом, если модель Планка дает описание жидкостного соединения с ограниченным потоком, например внутри пористой диафрагмы (рис. 2.2), то модель Гендерсона позволяет рассчитывать потенциал жидкостного соединения со свободной диффузией (рис. 2.3). По данным Ивса и Янца [13], погрешности в измерении потенциалов жидкостного соединения составляют от 1 до 2 мВ. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология