Гендерсона формула

Теория диффузионного потенциала была развита М. План-ком (1890 г.), а впоследствии Гендерсоном (1907 г.). Полученные ими формулы расчета диффузионного потенциала весьма сложны. Решение значительно упрощается, если диффузионный потенциал возникает на границе двух растворов с разными концентрациями l и С2 одного и того же электролита. В этом случав диффузионный потенциал вд равен [c.331]

Подставляя получим формулу Гендерсона—Планка (5.59) для диффузионного потенциала. [c.233]

Буферное действие —результат равновесия между водой и растворенными в ней кислотой (или основанием) и солью. Добав.иен-ная к раствору соль слабой кислоты подавляет диссоциацию последней. Подобным же образом добавленная слабая кислота подавляет гидролиз соли.Поэтому и уравнение /Сд,а= (ан" аА )/аиА можно записать в виде /Сд,с= (сн смл)/ пл-После логарифмирования и замены знаков на обратные получим р/С=рН—lg( мA/ нA) (где р/С=—lg/Сд,на). Расчетная формула для определения pH буферного раствора Гендерсона — Газельбаха имеет вид [c.187]

I —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета фд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > аг) [c.472]

Формула Гендерсона применима для конечной смеси жидких соединений. Его общая форма для любого числа электролитов любой валентности такая [c.79]

Жидкостное соединение со свободной диффузией легко получить, если соединить два раствора для первоначального образования резкой границы в вертикальной трубке или у крана с широким отверстием. Если выполняется цилиндрическая симметрия, то переходный слой со временем удлиняется, но потенциал сохраняет постоянное значение. К сожалению, нет однозначной формулы для выражения диффузионного потенциала этого типа. Принимается, что свежеобразованная жидкостная граница рассматриваемого типа хорошо согласуется с жидкостным соединением по типу непрерывного ряда смесей и, следовательно, может быть описана с помощью уравнения Гендерсона. Соединение со свободной диффузией, образованное агар-агаровым мостиком с хлоридом калия, также является воспроизводимым и устойчивым. Э. д. с. немного отличается от значения, полученного с мостиком без агар-агара. [c.237]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между, растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета срд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > ап) [c.472]

В случае 3 М растворов диффузионные потенциалы измерялись с помощью хлор-серебряного и каломельного электродов в случае 4 М растворов — методом проточного контакта с помощью электродов и амальгам свинца и кадмия. Показано, что при диффузионном потенциале, меньшем 5—7 мв, значение диффузионного потенциала в первом приближении можно рассчитать по формуле Гендерсона. [c.496]

Интегрирование приводит к формуле Гендерсона [c.23]

Это формула Гендерсона [5, 6 для потенциала соединения с плавной смесью электролитов, справедливая при условиях, перечисленных при ее выводе. Благодаря своей простоте она полезна при вычислении потенциалов жидкостных соединений. Ионные подвижности г в Л и Б можно заменить ионными коэффициентами диффузии Di (табл. 75-1). [c.151]

Растворы двух различных электролитов с одним общим ионом (например типа М А и М"А), причем концентрации электролитов одинаковы ( i = g). Здесь формулы Планка и Гендерсона приводятся к следующему виду [c.144]

Для более сложных случаев диффузионных потенциалов для четырех различных ионов любой валентности была предложена следующая формула (уравнение Гендерсона) [c.197]

Диффузионный потенциал может быть подсчитан по формуле Гендерсона и объясняется разностью подвижностей противоионов и одноименных ионов. Так как, для того чтобы сохранить электронейтральность, оба типа ионов должны двигаться с одинаковой скоростью, влияние диффузионного потенциала выражается в замедлении диффузии более быстрого иона и в ускорении диффузии более медленного иона. [c.66]

При соосаждении из интенсивно перемешиваемых сильно пересыщенных растворов, как правило, образуется несовершенный осадок, который быстро созревает и перекристаллизовывается. В процессе перекристаллизации и созревания происходит интенсивная миграция микрокомпонента в твердой фазе, что приводит к равновесному распределению радиоактивного изотопа между объемом осадка и раствором. Это распределение подчиняется закону В. Г. Хлопина и описывается формулой Гендерсона и Кре-чека [c.94]

Для двух растворов одного и того же бинарного электролита разных концентраций и = ис , — Vj = v , V j = v и формула Гендерсона обращается в (282). Для одинаково концентрированных растворов разных бинарных электролитов и2 — а с, Ujj. — щс, Vj = v , Vjj- — v и формула Гендерсона дает несколько отличное выражение, чем (281) [c.368]

Для общего случая смеси любых электролитов во всех выведенных выше зависимостях величины и и v должны быть заменены через U и /формулы (283) Гендерсона, и для диффузионного потенциала получается [c.371]

Более общая формула для диффузионных потенциалов в смешанных растворах выведена Геидерсоном. Он предположил, что в диффузном слое состав смешанного раствора линейно свя )аи с расстоянием от границы раздела. Исходя из этого, Гендерсон нолучнл уравнение [c.567]

Эта формула дает достаточно верные данные для технических целей. По исследованиям Гендерсона, Ферриса и Ильвена (456), сращивавших обе формулы, первая оказалась дающей пониженны (пока за-ния в области высоких температур, т. е. в наиболее важной для техники. На4 теновые нефти обладают несколько меньшей теплоемкостью. [c.63]

При 25°С ( и.+/си=0,337 В гп +/2п=—0,763 В и, если растворы Си304 и 2п504 имеют одинаковую концентрацию с, то формула Гендерсона (VI.28) дает для диффузионного потенциала выражение [c.128]

При 25°С ц2+ , =0,337 В 2— 0,763 В и, если растворы Си304 и 2п304 имеют одинаковую концентрацию с, то согласно формуле Гендерсона (VI.29) для диффузионного потенциала имеем [c.146]

Зная количества растворенной СО2 и бикарбонатов, можно, пользуясь формулой Гендерсона и Гассельбальха, определить pH плазмы [c.81]

Зависимость между концентрацией СО2, pH и общей соленостью (в случае пресных вод можно взять концентрацию бикарбонатов) может быть выражена формулой Гендерсона — Гассельбаха, которую получают на основе следующих реакций. [c.54]

В табл. 45-1 приведены значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов, с диффузией в ограниченном пространстве и со свободной диффузией. Табл. 45-2 дает значения АФ для электрода второго рода, в котором Ag l, обладающий произведением растворимости ) 10 (моль/л) , диффундирует в растворы соляной кислоты с различными концентрациями. Для растворов с нулевой ионной силой значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов и с диффузией в ограниченном пространстве согласуются с вычисленными по формулам Гендерсона и Планка соответственно (разд. 43). На рис. 45-1 представлены результаты более обстоятельных расчетов по соединению НС1—КС1. Некоторые результаты табл. 45-2 уже были приведены в табл. 18-1 и обсуждались в связи с ошибками, возможными в случае электрода второго рода в очень разбавленных растворах. Табл. 45-2 показывает, что потенциал жидкостного соединения — лишь малая доля такой ошибки. [c.153]

На границе 0,01-н. НЫОз — КС1насыщ диффузионный потенциал, подсчитанный по уравнению Гендерсона, не превыщает 15 мв этой величиной можно пренебречь. Диффузионный потенциал на границе раствор НКОз высокой концентрации — 0,01-н. НЫОз можно рассчитать по формуле Нернста. [c.156]

Величина диффузионного потенциала на границе 1 н. раствор KNO3 — насыщенный раствор K I, рассчитанная по формуле Гендерсона с учетом концентраций растворов и температуры, составляет 1,7 мв. Эта величина мала и ею можно пренебречь. Диффузионный потенциал на границе рабочего раствора и 1 н. раствора KNO3, рассчитанный по видоизмененной формуле Гендерсона [15] для наиболее жестких условий [c.97]

Если растворы содержат один электролит при разной концентрации, потенциал называют концентрационным когда два раствора содержат несколько типов противоиона, потенциал называют многоионным (МИП). Он отличается от биионного потенциала (БИП), возникающего в особом случае. При использовании этих обозначений обычно подразумевается, что рассматриваемая система находится при постоянных температуре и давлении. В опытах, поставленных для непосредственного измерения мембранных потенциалов, применялись мосты из соли и потенциал на границе двух жидкостей либо считался равным нулю, либо подсчитывалось его примерное значение по формуле Гендерсона [см. уравнение (2.55)]. Мембранный потенциал интенсивно изучается, так как он представляет большой теоретический интерес вследствие своего влияния на определенные биологические процессы, а также на характеристику мембраны. Описание мембранного потенциала дали Шпиглер и Вилли [594]. [c.74]

Штрихи относятся к концентрациям на двух концах жидкого соединения. Хотя эта формула имеет менее общее применение, чем формула Планка [Р12] для вынужденной диффузионной связи , последняя трудноприменима, так канона содержит параметр, определяемый сложным и громоздким трансцендентальным уравнением. Во всяком случае, для связи между двумя растворами одного и того же электролита при разных его концентрациях, как в случае, разбираемом здесь, уравнения Планка и Гендерсона становятся идентичными. [c.79]

Точные измерения и. вычисления диффузионных потенциалов невозможны первые вследствие того, что скорость диффузии зависит не только от состава граничащих растворов, но и от случайных причин (форма сосуда, размешивание, способ соединения обеих жидкостей и пр.), вторые — вследствие недостаточно точного знания подвижностей ионов. Опытные данные в общем подтверждают выведенные зависимости и склоняются скорее в пользу формулы Гендерсона. Более или менее постоянные и воспроизводимые диффузионные потенциалы могут быть получены лишь на свеже возобновляемой поверхности раздела при проточных электролитах. Лемб и Ларсон (1921) и др. выработали подходящую для этого форму сосудов. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология