Соединительный раствор

Симпл [103] нашел, что при 38° С pH различных буферных растворов не зависит от концентрации соединительного раствора. Однако эти наблюдения не подтверждаются при измерениях pH крови. По-видимому, концентрированный раствор КС1, загрязняя кровь, вызывает осаждение белков плазмы. Поэтому Симпл предложил использовать для измерения pH крови мостик с 0,152 н. Na l (изотонический раствор). [c.235]

В лаборатории автора не удалось обнаружить различие в значении разности рНж — pHs при применении в качестве соединительного раствора 3,0 3,5 4,0 н. или насыщенного растворов КС1 при 10—40° С. Насыщенные растворы имеют определенные преимущества, так как в них не происходит кристаллизация соли. Накопление твердой соли внутри солевого мостика препятствует установлению воспроизводимого диффузионного потенциала, увеличивает электрическое сопротивление элемента и гистерезисную ошибку при изменениях температуры. Автор рекомендует 3,5 и. каломельный электрод с солевым мостиком той же концентрации. [c.235]

М растворов. Соединительным раствором между электродами и в этом случае является насыщенный хлорид калия. Таким образом, гальванические элементы составляют по следующим схемам [c.570]

Несмотря на преимущества 0,1 и. каломельного электрода чаще применяется насыщенный каломельный электрод. Это объясняется, по-видимому, следующим. Если вспомогательный электрод является насыщенным, то применение насыщенного раствора КС1 в качестве соединительного раствора (солевого мостика) исключает возникновение второй жидкостной границы. Насыщенный каломельный электрод применяется в практике рН-метрии при высоких и низких температурах, но при температурах свыше 70° С он становится недолговечным. [c.232]

Соединительный раствор. Внимание физико-химиков давно привлекает проблема оценки или устранения диффузионного потенциала. Ранние работы Тауэра [96], в которых он пытался уменьшить этот потенциал введением промежуточного раствора хлорида и нитрата калия и других солей, несомненно были стимулированы Планком, который в 1890 г. проинтегрировал дифференциальное уравнение диффузионного потенциала [97]. Уравнение Планка и уравнение Гендерсона, предложенное спустя 17 лет [98], показали, что величина диффузионного потенциала является функцией подвижностей, концентраций и валентностей ионов по обеим границам раздела растворов. Этот потенциал будет мал или даже равен нулю, если солевой мостик образован концентрированным раствором соли, у которой числа переноса катионов и анионов равны 0,5. Точное вычисление диффузионного потенциала невозможно, а его оценка трудна и неудовлетворительна. Поэтому следует искать экспериментальные средства для того, чтобы уменьшить величину этого потенциала и особенно сделать его воспроизводимым. [c.234]

Теоретически и экспериментально показано, что потенциал на границе между двумя растворами одной и той же соли разных концентраций не зависит от способа образования жидкостного соединения. Однако эта зависимость возникает, когда граничащие растворы содержат ионы разного вида. Концентрированный соединительный раствор устраняет, хотя и не полностью, колебания в значениях потенциала, возникающие вследствие образования неопределенных граничащих структур. Тем не менее, следует считать возможным точное воспроизведение физического строения жидкостной границы при условии установления наиболее воспроизводимого диффузионного потенциала. [c.236]

Экспериментальные исследования жидкостных соединений, образованных растворами разных ионов, ограничиваются в основном растворами НС1 и КС1 с применением соединительного раствора и в его отсутствие. Диффузионный потенциал соединения [c.238]

Рис. IX. 8. Влияние концентрации соединительного раствора КС1 на потенциал Ец элемента с переносом

Вероятно, для достижения устойчивости и воспроизводимости жидкостное соединение между раствором х в элементе (IX. 1) и концентрированным раствором следует осуществлять внутри цилиндрической трубки. К сожалению, соединения этого вида неудобны и поэтому не нашли широкого применения в практике измерений pH. Жидкостная граница, образуемая струей концентрированного соединительного раствора в исследуемый раствор, как это предусмотрено в некоторых вспомогательных электродах, изготовляемых промышленностью, хуже воспроизводима, чем в случае непроточного соединения. [c.239]

Вероятно, из многих видов жидкостных соединений непрерывный, ограниченно-проточный и статический являются наиболее воспроизводимыми. Раствор хлорида в проточном мостике должен поступать в исследуемый раствор с постоянной скоростью, исключающей турбулентность потока. Наличие нескольких отверстий, через которые соединительный раствор мог бы вытекать с различными скоростями, не является благоприятным для достижения воспроизводимого устойчивого соединения. Относительно большие флуктуации потенциала наблюдались в том случае, если перед измерениями солевые мостики промывали с неодинаковой тщательностью. [c.239]

На рис. IX. 9 показаны электроды, производимые промышленностью. Соединительная трубка электрода а ввинчивается в крышку электрода и может быть при необходимости легко заменена другой, предназначенной для измерения при иной температуре. Если измерения систематически производятся при различных температурах, то следует иметь набор солевых мостиков для разных температур. Электрод типа б удобен для измерений в растворах, не забивающих маленькое отверстие, через которое протекает соединительный раствор. Соединение через шлиф (электрод в) предпочтительнее для эмульсий, растворов белков и мыла, неводных растворов с высоким сопротивлением. В некоторых вспомогательных электродах соединение осуществляется с помощью палладиевого кольца. В электродах типа г для разделения каломельного электрода от соединительного раствора и для установления жидкостной границы применены пластинки из пористой керамики. Жидкост- [c.240]

Бауэр [132] показал, что величина суспензионного эффекта прямо пропорциональна концентрации соединительного раствора. Суспензионный эффект также наблюдался в случае замены стеклянного электрода с водородной функцией в гальваническом эле- [c.243]

В настоящее время причину суспензионного эффекта видят в наличии равновесия Доннана, существующего в системе суспензия — раствор, или диффузионного потенциала, возникающего на границе суспензия — соединительный раствор [131]. (Прим. ред.) [c.243]

Замечательно, что величине pH очень многих растворов, несмотря на большое разнообразие составов последних, можно придать определенный физический смысл. То обстоятельство, что интерпретация величин pH оказывается возможной в водных растворах для большого числа систем, является результатом применения концентрированного соединительного раствора. Последний приближает к нулю разность потенциалов, которая возникла бы из-за различия концентраций и подвижностей ионов. Подвижности большинства ионов довольно близки друг другу исключение составляют ионы водорода и гидроксила . Следует ожидать, что остаточный диффузионный потенциал будет небольшим, если близки ионные силы растворов S и X, относительное содержание ионов водорода и гидроксила невелико. Последнее ограничение означает, что значение рНх заключено в пределах 2,5—11,5 ед. pH. [c.244]

Простое устройство гальванического элемента, пригодное для измерения э. д. с., показано на рис. 47. Сосуды Л и 5 содержат два различных раствора с погруженными в них электродами Ме, и Мел, поверхности которых установились различные равновесные потенциалы. Оба раствора Ь и 2 соединены друг с другом при помощи сифона и соединительного раствора. В качестве соединительного раствора обычно используется насыщенный раствор хлористого калия или азотнокислого аммония. Особая роль состава соединительного раствора будет рассмотрена ниже (гл. УП, 4). [c.229]

К наиболее важным воспроизводимым жидкостным соединениям относятся соединения типа непрерывного ряда смесей , со свободной диффузией и проточное. Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0,4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Потенциал проточной границы, по-видимому, отличается на 1 мв [ПО]. Влияние, оказываемое введением соединительного раствора хлорида на потенциалы первых двух видов жидкостных соединений, показано на рис. IX. 8, построенном по данным Гуггенгейма. [c.238]

В стеклянно-каломельном элементе конструкции Кеннона трубку стеклянного электрода помещают внутри стеклянного цилиндра, наполненного соединительным раствором, который медленно протекает через отверстие в основании цилиндра, образуя жидкостную границу. Раствор хлорида калия составляет электростатическую защиту стеклянного электрода. Известны аналогичные комбинированные электроды промышленного производства в виде компактных миниатюрных электродов. Описаны и другие вспомогательные электроды небольших размеров [117]. [c.240]

С помощью уравнения Гендерсона (см. главу III) можно показать, что величина диффузионного потенциала подвержена большим колебаниям на границе с разбавленным соединительным раствором, чем на границе с концентрированным. Поэтому нельзя рекомендовать 0,152 и. раствор Na l для измерений pH в широком [c.235]

Резкое жидкостное соединение неопределенного вида образуется при погружении боковой трубки полуэлемента в U-образную трубку, наполненную соединительным раствором. Цилиндрическая симметрия — важное условие воспроизводимости — не выдерживается и не соблюдаются другие условия устойчивости. Поэтому такие жидкостные границы подвержены флуктуациям, достигающим нескольких милливольт. Маклеген [108] пришел к выводу, что наиболее устойчивое жидкостное соединение образуется внутри трубки, а не на ее конце. [c.237]

Зобелл и Риттенберг [120] разработали каломельный электрод с солевым мостиком, который обеспечивает непрерывное ограниченное протекание соединительного раствора через маленькое отверстие, заткнутое асбестовым волокном. В другом сосуде для вспомогательного электрода соединение происходит через пористую пластинку [121]. Последняя находится на кончике вертикальной трубки, заполненной более тяжелым раствором, что обеспечивает протекание соединительного раствора сквозь поры. Такое соединение следует рассматривать как видоизмененное проточное, а не относить его к типу соединений с внутренней диффузией. Перли [114] описал трубку для соединительного мостика с трещиной контролируемого размера в основании трубки. При конструировании проточных мостиков необходимо обратить внимание на то, чтобы отверстие было достаточно большим для обеспечения протекания соединительного раствора и достаточно малым для предотвращения загрязнения исследуемого раствора хлоридом калия. [c.240]

Трудно составить гальванический элемент, имеющий жидкостные соединения и лишенный диффузионного потенциала Едпщ. Вычисление последнего не всегда возможно с достаточной достоверностью, поэтому измеренная величина э. д. с. содержит некоторое неопределенное слагаемое. Желательно принимать меры к уменьшению диффузионного потенциала, если полное уничтожение его невозможно. Наиболее простой способ заключается в устройстве промежуточного соединительного сосуда (см. рис. 47), содержащего концентрированный раствор хлористого калия. Благодаря большой концентрации хлористый калий диффундирует из соединительного сосуда в оба раствора. Подвижность ионов К и F почти одинакова (i/= 73,5, F=76,3), поэтому и дифф весьма мал. Иногда применение хлористого калия невозможно (например при соприкосновении его с раствором соли серебра, приводящем к выпадению осадка Ag l). В подобных случаях следует пользоваться другими соединительными растворами, ирны которых обладают близкой подвижностью, например раствором NH4NO3, для которого t/ = 73,7 и 1/ = 71,42, [c.310]