потенциал, не сохраняющий

Это уравнение отражает суммарный процесс, однако сущность процесса заключается в том, что металлический цинк, опущенный в раствор кислоты, приходит в равновесие с этим раствором таким образом, что некоторое количество ионов переходит в раствор, а электрод приобретает отрицательный заряд. Образуется двойной электрический слой, в обкладку которого, находящуюся в растворе, втягиваются как ионы цинка, так и ионы гидроксония. Потенциал электрода достаточно велик, чтобы ионы гидроксония разряжались, захватывая электроны с поверхности электрода. Равновесный потенциал сохраняется путем растворения новых количеств 2п2+. [c.638]

Но другие скачки потенциала (например, в обменном двойном электрическом слое) при этом уменьшаются таким образом, чтобы равновесный потенциал сохранил свое прежнее значение. [c.300]

Жидкостное соединение со свободной диффузией легко получить, если соединить два раствора для первоначального образования резкой границы в вертикальной трубке или у крана с широким отверстием. Если выполняется цилиндрическая симметрия, то переходный слой со временем удлиняется, но потенциал сохраняет постоянное значение. К сожалению, нет однозначной формулы для выражения диффузионного потенциала этого типа. Принимается, что свежеобразованная жидкостная граница рассматриваемого типа хорошо согласуется с жидкостным соединением по типу непрерывного ряда смесей и, следовательно, может быть описана с помощью уравнения Гендерсона. Соединение со свободной диффузией, образованное агар-агаровым мостиком с хлоридом калия, также является воспроизводимым и устойчивым. Э. д. с. немного отличается от значения, полученного с мостиком без агар-агара. [c.237]

Если в диффузной части выделить слой, который не удерживается поверхностью электрода и перемещается вместе с жидкостью, то падение потенциала в этом слое и представляет собой -потенциал. Таким образом, -потенциал составляет в общем случае часть -потенциала и так же, как и 1)]-потенциал, меняет свой знак на противоположный при введении в раствор поверхностно-активных ионов, тогда как -потенциал сохраняет свой знак неизменным. В частном случае, когда весь диффузионный слой перемещается относительно твердой фазы, и г 1- потенциалы совпадают. Величина дь рассчитывается по формуле [c.103]

За пределами слоя пространственного заряда концентрация носителей, работа выхода и электростатический потенциал сохраняют постоянные значения. [c.160]

Потенциал изолированного металла в растворе собственных ионов принимает равновесное значение вследствие того, что устанавливаются равные скорости ионизации металла и обратного процесса разряда ионов металла из раствора. Оба эти процесса сбалансированы, и количество вещества, переносимое в единицу времени через границу металл — раствор в одном и другом направлении, одинаково, как и количество электрических зарядов. Благодаря этому не происходит потери металла, а его потенциал сохраняет свое постоянное значение (что является признаком баланса электрических зарядов). [c.243]

В первом случае рассматривалось условие сохранения неизменной общей силы тока на шине (контур питания) и в рядах эксплуатационных скважин по мере продвижения контуров нефтеносности. Это условие для каждого стационарного состояния обеспечивалось путем подбора потенциалов в рядах так, чтобы сила тока в рядах и общая сила тока всегда оставались одинаковыми. На контуре питания потенциал сохранялся неизменным и равным 100%. По существу первый случай соответствует условию постоянства дебитов в рядах и общего дебита залежи во времени. В промысловых условиях этот случай реализуется довольно часто, когда после разбуривания и ввода всех проектных скважин в [c.95]

Изменение степени дисперсности коллоидных систем. Характерной особенностью коллоидных растворов, в отличие от истинных растворов, является то, что им присуща агрегативная неустойчивость. В тех случаях, когда кинетическая устойчивость преобладает над агрегативной неустойчивостью, степень дисперсности дисперсной фазы практически не изменяется и коллоидный раствор находится в относительно устойчивом состоянии. Таковы гидрозоли золота, приготовленные более 100 лет тому назад Фарадеем и не потерявшие своей устойчивости до настоящего времени. Тем не менее любой коллоидный раствор представляет собой термодинамически неустойчивую систему, поскольку в нем с той или иной скоростью при любых условиях протекает необратимый процесс уменьшения степени дисперсности дисперсной фазы. Основные факторы, препятствующие этому процессу наличие электрокинетического потенциала коллоидных частиц и наличие на них сольватных оболочек или адсорбционных молекулярных слоев. Лишь при одновременном понижении электрокинетического потенциала коллоидных частиц до некоторого (так называемого критического) значения и при разрушении их сольватных оболочек или адсорбционных молекулярных слоев дисперсная фаза с большой скоростью выпадает в осадок. Если же электрокинетический потенциал коллоидных частиц уменьшен до нуля, а сольватные их оболочки и адсорбционные молекулярные слои остаются нетронутыми или сольватные оболочки и молекулярные слои разрушены, а электрокинетический потенциал сохраняет достаточно высокое значе- [c.341]

Для водных растворов вид последнего члена в выражении для химического потенциала сохраняется для концентраций до 10 М в случае 1—1-валентнЫх электролитов и до 10" М для 2—2-валентных электролитов. К ионной системе [c.66]

НИ коррозии в щелях глубиной 10 мм и шириной 0,1 мм. Образовавшаяся на поверхности титана пленка сохраняла свои защитные свойства в течение длительного времени. На рис. 98 показано изменение потенциала после выключения тока. Сначала наблюдалось резкое изменение потенциала, вызванное разрядом двойного слоя, а затем положительное значение потенциала сохранялось длительное время. Царапание поверхности титана через 9 час. после отключения тока еще не вызывало стойкого изменения потенциала. Через 30 час. пленка растворилась, и установка начала быстро корродировать. Коррозия снова была полностью прекращена в течение 7 сек. путем подачи тока силой 55 ма. [c.141]

Если электрохимический потенциал сохраняет свою величину при изменении электростатического потенциала, то мы должны иметь [c.297]

Такой метод элиминирования диффузионного потенциала применим лишь тогда, когда сравниваются кислотности близких по составу растворов. Несомненно, что большие различия в ионной силе, pH и концентрациях неэлектролитов оказывают заметное влияние на диффузионный потенциал. Уравнение для инструментального определения pH предполагает, что диффузионный потенциал сохраняется неизменным при замене стандартного раствора (5) с определенным значением pH на раствор (X) с неизвестным pH [c.307]

На промышленных приборах достижение конечной точки фиксируется при внезапном изменении потенциала. Конечная точка титрования достигается, когда изменение потенциала сохраняется в течение 30 с. [c.370]

Поскольку ё ьм является той единственной составной частью е-потенциала, которая зависит от концентрации электролита, то при соблюдении] равенства С = Яьм изменение -потенциала и 8-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно осуществить, например, следующим способом. Измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал в водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями, неполученные результаты во всех случаях указывают на ошибочность отожествления и е( ьм)-потенциалов. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Его результаты по зависимости 8- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31. Величины и е-потенциалов изменяются с концентрацией по различным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от е-потенциала, через минимум или максимум, -потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -потенциала может меняться на обратный. Знак -потенциала меняется тем [c.240]

Поскольку gLM является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно провести например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Результаты таких опытов показали, что отождествлять и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциа-да, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -по-тенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 33, т которого видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что С-потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит в отличие от е-потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине -потенциал обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -иотенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потен-циала может быть йли одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом g-потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал в отличие от е-потенциала лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности-твердого Тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.246]

На рис. 2 приведены кривые (i и 2) зависимости потенциала платинового электрода от времени действия излучения. Кривая 1 относится к электроду, предварительно восстановленному катодной поляризацией в отдельном сосуде и затем перенесенному через воздух, кривая 2 — к электроду, восстановленному в самом приборе. Как видно из рассмотрения кривых, при действии у-излучения на данную электрохимическую систему потенциал электрода сдвигается в сторону более отрицательных значений и через 15—20 мин. после начала облучения принимает значение потенциала водородного электрода. Это значение потенциала сохраняется в течение 2 часов и только при более длительном облучении [c.67]

Если пересыщение приэлектродного слоя и кристаллизация соли на аноде еще не наступили, то кинетика окисления подчиняется уравнению (X, 35) или, при малых перенапряжениях (Л<р—>-0), уравнению (X, 32). Но если Аш весьма мало, то потенциал сохраняет свое равновесное значение, изменяющееся только за счет изменения концентрации С в приэлектродном слое. Подставив в уравнение (X, 32) значение С из выражения (X, 17), получим [c.463]

Причиной этого является перенос заряда внешней подвижной части ДЭС потоком жидкости. Очевидно, что при положительном заряде поверхности на выходе из перегородки будет скапливаться избыточный отрицательный заряд и, соответственно, появится отрицательный потенциал относительно входа в перегородку. При оседании частиц взвеси встречный поток жидкой среды, омьгеающий поверхность частиц, смывает внешнюю часть двойного слоя, которая, следовательно, отстает от оседающих частиц. Иначе говоря, происходит поляризация частиц и всей дисперсной системы гидродинамическими силами, при которой в направлении оседания частиц (в осадке) накапливается преимущественно заряд того знака, который находится на поверхности частиц, а верхние слои взвеси и освободившаяся от частиц дисперсионная среда обогащаются противоионами. Соответственно такому перераспределению зарядов возникает разность потенциалов в направлении оседания частиц. Она называется потенциалом оседания (потенциалом Дорна). Примечательно, что и после завершения процесса оседания разность потенциалов между осадком и надосадочной средой сохраняется, по крайней мере частично. Эта остаточная разность потенциалов получила название суспензионного, или золь-концентрационного, эффекта. По механизму возникновения он отличается от эффекта Дорна и может быть объяснен стесненностью частиц в осадке — выдавливанием противоионов двойного слоя из осадка, поскольку здесь расстояние между частицами меньше, чем толщина двойных слоев на поверхности частиц. Однако оба эффекта обязаны действию на частицы одной и той же силы — силы тяжести, поэтому они связаны не только общим происхождением, но, возможно, и численными значениями эффектов. Иную природу имеет разность потенциалов между растворами двух электролитов, разделенных перегородкой, непроницаемой для одного из ионов, или между набухшим полимером (гелем) и той средой, в которой он набухает (потенциал Доннана). Этот потенциал сохраняется и тогда, когда полимерная сетка сильно разрежена, т. е. исключена стесненность двойных слоев, вызывающая суспензионный эффект. Вместе с тем можно предположить, что суспензионный и доннановский эффекты — это одно и то же, а различие состоит в способах экспериментального осуществления. Для того, чтобы решение этой проблемы приобрело доказательный характер, следует рассмотреть количественную сторону упомянутых выше эффектов. [c.610]

Важно подчеркнуть, что в то время как прибавление посторонних электролитов почти не сказывается на ср-потенциале, С-потенциал резко падает с ростом концентрации. Это объясняется сокращением толщины диффузного слоя. В очень концентрированных растворах диффузная размытая часть двойного слоя настолько близко прижимается к твердой стенке, что С-потенциал на расстоянии Sj вовсе исчезает, становится равным нулю, тогда как ср-потенциал сохраняет свое первоначальное значение. [c.94]

Вместо принятого коэффициента 4 в правой части уравнения (98) фигурирует коэффициент 2. Эта замена мотивируется тем, что потенциал слоя диполей ограниченной протяженности в диэлектрике, убывающий с расстоянием от этого слоя как телесный угол, под которым слой виден из данной точки, на бесконечном расстоянии от слоя обращается в нуль, в то время как в металле потенциал сохраняет постоянное значение. В результате разность потенциалов между двумя точками, находящимися соответственно в металле и диэлектрике на больших расстояниях от границы раздела, оказывается равной половине падения потенциала в пределах дипольного слоя 4лГ х/1). Применение того же рассуждения к слою диполей, примыкающему с обеих сторон к диэлектрику, приводит к выводу, что на достаточном расстоянии от границы раздела ориентированный слой диполей вообще не создает разности потенциалов. [c.234]

Рассмотрим уравнение (2.65) в условиях электрохимического равновесия (обратимый потенциал) при неизменных химических потенциалах веществ (включая электроны), что имеет место в общем случае при неизменных температурах, летучести и активности веществ, участвующих в полуреакции. В этих условиях, несмотря на изменение одного или нескольких слагаемых в уравнении (2,65) (например, появление Дф за счет введения в раствор поверхностно-активных ионов), величина гальвани-потенциала сохранится постоянной. Произойдет лишь перераспределение между слагаемыми в (2.65), но результирующая величина Дх ф останется неизменной, выражаемой уравнениями типа (2.20) — (2.25). Поскольку гальвани-потенциалы не меняются, не изменится ни общая э. д. с. гальванического элемента [уравнения типа (2.41) и (2.42)], ни отдельные ОВ потенциалы [уравнения типа (2.63)]. Отсюда приходим к важному выводу, что адсорбция на электродах дипольных молекул и поверхностно-активных ионов хотя и влияет на отдельные скачки потенциалов на электродах, в целом не изменяет ни величин обратимых электродных ОВ потенциалов, ни э. д. с. гальванического элемента. [c.71]

При второй методике определения критерия по существу приходится дополнительно замерять естественный потенциал, что в некоторых случаях представляет известные трудности, заключающиеся в необходимости выключения катодной защиты. Однако применение этой методики дает преимущество позволяет при небольшом естественном потенциале применить меньший защитный потенциал, сохраняя рекомендуемую величину защитного тока. [c.194]

Такие значения потенциала сохраняются стабильными в течение определенного времени, после чего наблюдается быстрое раз- благораживание потенциала и активация металла. Сравнительный анализ анодных поляризационных кривых сплава Ti — 2% Ni и титана ВТ1-0 в исследованных растворах позволяет отметить, ЧТО потенциалы начала и полной пассивации (<рн.п. и срп.п.) сплава Ti — 2% Ni практически не отличаются от титана, а критические токи пассивации (i. p) и тока растворения из пассивного состояния (inасе ) сплава несколько выше, чем для титана. [c.43]

Потенциалы сплавов цинк-кадмий, полученные измерением электродвижущих сил пары 2п 1 н. 2п804 2п — С(1, указывают на отсутствие определенных химических соединений, как это видно на рис. 146, где по оси абсцисс отложено содержание кадмия, а по ординате — потенциалы. Так как цинк и кадмий образуют механическую смесь, то потенциал сохраняет постоянную величину, равную потенциалу цинка, и лишь при 90% кадмия он резко изменяется до величины потенциала кадмия. На образование твердого раствора указывает лишь самая правая часть кривой— от 93 от 100% С(1. [c.369]

Для газовой фазы химический потенциал сохраняет свое классическое значение, если взаимЬдействием частиц мы в этом случае пренебрегаем. Товда, подставив значение р,° из (11.40) в формулу (П.5), получим [c.88]

Как видно из уравнения (3.53), пропорциональность между / и [Н+], т. е. первый порядок катодного процесса выделения водорода по ионам водорода, можно наблюдать при постоянных Е и i )i. (Постоянное значение ipi-потенциала сохраняется в смешанных растворах H l-f-K l с постоянной общей концентрацией.) В этих условиях действительно наблюдается первый порядок катодного процесса выделения водорода по ионам водорода. При этом абсолютная величина перенапряжения водорода в соответствии с уравнением (3.58) уменьшается на 2,3 RTjF при десятикратном увеличении концентрации ионов водорода. [c.121]

По сообщению Н. А. Шурмовской и Р. X. Бурштейн, потенциал нулевого заряда угольного электрода при окислении ( го поверхности смещается в отрицательную сторону. Допустим, что потенциал нулевого заряда окисленного угольного электрода равен — 0,3 в. Параболическая зависимость степени промокания от потенциала сохраняется, а потенциал покоя в указанном растворе щелочи по-прежнему равен +0,15 в (точка в). Из рисунка легко видеть, что промокание такого угольного электрода будет большим (ордината г), так как в данном случае потенциал нулевого заряда электрода и его потеип,иал покоя но совпадают. Поэтому пам кажется, что при изучении вопроса о промокании угольного электрода воздушной деполяризации в первую очередь необходимо учитывать состояние окислекности его поверхности, а не размеры пор этого электрода. [c.818]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология