Свободные время существования

Одним из существенных недостатков является отсутствие возможности учета утечки газа из залежи в результате самых различных причин (рассеивание газа за геологическое время существования залежи и др.). Кроме того, нефтяная залежь в момент формирования может оказаться перенасыщенной газом, и часть газа тогда будет накапливаться в виде газовой шапки. Затем в результате погружения ловушки свободный газ будет постепенно растворяться в нефти. В этом случае описываемым методом будет фиксироваться не момент формирования залежи, а глубина ловушки, на которой газовая фаза полностью растворилась в нефти, т. е. время формирования залежи окажется более поздним по сравнению с действительным. И, наоборот, в зависимости от первоначального соотношения жидких и газообразных УВ и других геолого-геохимических условий с самого начала нефтяная залежь может оказаться недонасыщенной газом, что будет существенно искажать результаты определения времени формирования залежи в сторону его уменьшения. [c.152]

Ионные пары находятся в динамическом равновесии с ионами раствора. Время существования каждой отдельной ионной пары невелико. Однако в каждый момент времени часть ионов оказывается связанной в ионные пары, так что при термодинамическом рассмотрении необходимо учитывать удаление из раствора некоторого числа свободных ионов. По аналогии, с константой диссоциации в теории Аррениуса для процесса образования ионных пар [c.45]

При освещении атом активатора, поглощая квант, возбуждается, а при его дезактивации происходит люминесценция. Время существования центра свечения в возбужденном состоянии индивидуально для каждого центра. Затухание люминесценции обычно подчиняется экспоненциальному закону в течение первого периода, длящегося 10 10 1 сек, после чего наблюдается весьма длительное слабое послесвечение, называемое рекомбинационным. В это время электроны, оторванные от центра свечения, некоторое время остаются свободными, а большую часть времени проводят на локальных уровнях, созданных в кристалле различными дефектами. [c.365]

Согласно данному в гл. IV определению, к лиофобным дисперсным системам относятся грубо- и высокодисперсные системы, термодинамически неравновесные вследствие значительного избытка свободной поверхностной энергии, связанного как с наличием высокоразвитой поверхности раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды, так и со сравнительно большими значениями межфазного натяжения сг. Этот избыток поверхностной энергии обусловливает принципиальную неустойчивость лиофобных дисперсных систем, т. е. протекание в них различных процессов, ведущих к уменьшению дисперсности и в конечном итоге к разрушению дисперсных систем — их разделению на макроскопические фазы. Скорость протекания этих процессов разрушения лиофобных дисперсных систем и их устойчивость определяются природой, фазовым состоянием и составом дисперсной фазы и дисперсионной среды, а также дисперсностью и концентрацией дисперсной фазы. Устойчивость дисперсных систем может меняться в очень широких пределах от практически полной их неустойчивости (когда время существования дисперсных систем составляет секунды и доли секунд) до практически полной устойчивости (когда заметные изменения состояния систем наблюдаются лишь за геологические промежутки времени). [c.239]

Легко заметить, что концентрация Ag+, т. е. простых ионов металла в растворах комплексных солей, составляет исчезающе малую величину. Время существования свободных катионов в таком случае столь ничтожно, что [c.56]

Поскольку связь С—С значительно слабее других связей, прн повышении температуры именно эта связь в молекуле окиси этилена разрывается первой. Но обычное время существования образующихся свободных радикалов мало (порядка 10" сек), так что они не успевают накопиться в сколько-нибудь заметных концентрациях и принять существенное участие во взаимодействии с окружающими молекулами. Однако возможно превращение неустойчивых бирадикалов в относительно устойчивые — метастабильные — со средним временем жизни 10 сек и более. [c.29]

При механическом разрушении твердых тел в вакууме или в инертной атмосфере на свежеобразованной поверхности появляются химически активные центры, время существования которых возрастает при низких температурах. Химически активные центры фиксируются методами электронно-парамагнитного резонанса как парамагнитные центры или методом микрокалориметрии, применяемой для изучения непарамагнитных центров. Образование химически активных центров объясняют появлением свободных радикалов, происхождение которых связывают с разрывом химических связей в молекулах разрушаемого твердого тела. [c.809]

Значительно менее удовлетворительное положение в отношении свободно-радикального и нуклеофильного замещения. В случаях свободнорадикального замещения доказано существование л- и ст-комплексов, они, но-видимому, участвуют в механизме замещения в ароматических соединениях. Однако отсутствуют пока определенные данные о существовании и стойкости этих промежуточных соединений и сравнительно мало можно сказать о деталях интимного механизма свободно-радикального замещения. В случаях нуклеофильного замещения положение еще менее удовлетворительно, поскольку дело касается замещения неактивированных ароматических соединений. В. настоящее время невозможно дать достаточно обоснованного объяснения замещениям этого типа. [c.481]

Таким образом, под переносом тепла понимается перенос частиц с разной энергией из одного места другое. Ассоциация молекул друг с другом или молекул газа с твердой поверхностью есть обязательное условие для обмена энергиями между взаимодействующими частицами. Ассоциация молекул происходит даже при упругом столкновении, когда энергетическая разность между сталкивающимися молекулами может быть минимальной. В этом случае образующийся ассоциированный комплекс, состоящий из двух-трех молекул, крайне неустойчив и может легко распадаться. Для образования более устойчивой ассоциированной частицы — ассоциата или комплекса — из двух молекул. равной энергии необходимо наличие третьей частицы с меньшей энергией, чем у первых двух частиц. В этом случае третья частица берет на себя энергию ассоциации, являясь аккумулятором энергии образовавшегося комплекса (26]. Если же имеют место неупругие столкновения молекул реального газа, которые обычно начинаются при достижении определенного энергетического уровня колебания и вращения молекул, то увеличивается число ассоциированных частиц. Образование комплексных частиц происходит и с молекулами, у которых потеря энергии сопровождается переходом электрона на низший энергетический уровень, и с ионами. В момент образования комплекса происходит как бы выравнивание энергии между ассоциирующимися частицами. Время существования и длина свободного пробега ассоциированных комплексов зависят от энергетического состояния молекул до столкновения и от числа столкновений комплекса с другими частицами. [c.5]

Изложенные соображения имеют общий характер и ни в коем случае не ограничиваются рассмотренным примером. Реакции типа А- -ВС также требуют энергии активации на разрушение единственной связи В — С. Как будет дальше показано, для них энергия активации обычно невелика, и они протекают поэтому очень быстро. Мономолекулярный распад молекулы на составные части также требует затраты энергии активации. Часть энергии активации может однако в этом случае черпаться из внутренних энергетических ресурсов распадающейся молекулы. Реакции между двумя свободными атомами, сопровождающиеся выделением энергии, требуют малую энергию активации и происходят почти при каждом столкновении. Мы наблюдали бы всегда очень быстрое течение таких реакций, если бы не одно осложняющее обстоятельство. После реакции продукт ее в виде единственной молекулы несет всю избыточную энергию д. Такая сильно активированная молекула неустойчива и быстро распадается на исходные атомы, если до этого она не успеет передать избыточную энергию другой молекуле, атому или твердой поверхности. Так как столкновения с другими молекулами происходят в большинстве случаев через более длинные промежутки времени, чем время существования такой возбужденной молекулы, то реакцию между двумя атомами мы будем практически наблюдать лишь, если в элементарном акте участвует третья частица или если этот акт происходит на поверхности катализатора ( 358). [c.445]

I 10 г-ион/л. В таком случае время существования свободных ионов серебра не превышает 10 2о сек. [c.175]

В течение определенного времени столкнувшиеся молекулы могут вести себя в некотором отношении как единая свободная частица. Время существования и длина пути такой частицы, как единого комплекса, определяется соотношением между кинетической и потенциальной энергией. Нас интересует длина пути ассоциированной частицы с момента столкновения молекул до полного ее распада на исходные молекулы. [c.18]

Аккумулятором энергии в принципе может служить и свободная молекула, если только ее энергия достаточно мала и она в состоянии воспринять на себя избыток энергии, которая выделяется в результате столкновения. Однако и в этом случае для нашей задачи важно только время существования ассоциированного комплекса и вопрос о том, успеет ли образованный комплекс за время своего существования дойти до поверхности конденсации. [c.59]

Больщое число быстрых реакций в газовой фазе было исследовано описанными в данной главе методами, в частности струевыми. В число этих реакций входят все без исключения свободно радикальные процессы. При этом используют современные аналитические приборы, быстро и с достаточной чувствительностью определяющие свободно радикальные частицы, время существования которых всего лишь порядка миллисекунд. [c.181]

В течение последнего столетия в химии накопилось громадное количество описательных сведений. До сравнительно недавнего времени при изучении химических реакций—в частности, в области органической химии—интересовались преимущественно конечным результатом реакции, т. е. превращением исходных реагентов в продукты реакции. Важнейшие достижения органической химии пока еще носят именно такой характер. Однако физически мыслящий химик-органик все более начинает интересоваться самим механизмом реакции, понимая, что на промежуточных этапах между встречей реагентов и выделением продуктов реакции должны существовать неизвестные до сих пор ассоциации атомов. Ионы и свободные радикалы занимают все большее и большее место в общем словаре химика и не входят уже в компетенцию одних только специалистов по кинетике. Так, постулируется (и этот постулат неоднократно подтверждается), что при воздействии кислых реагентов на молекулы ароматических соединений (а также в целом ряде других реакций) в качестве промежуточного продукта образуются карбонатные ионы. При рассмотрении радикалов мы уже можем исследовать не только такие стабильные радикалы, как, например, радикал трифенилметил, но и значительно более активные, например метильный радикал. Его существование было впервые постулировано для истолкования кинетики целого ряда тепловых реакций и реакций разложения под действием света. В настоящее время существование метильного радикала не только доказано методами спектроскопии и масс-спектроскопии, но и определена его концентрация. Конечно, идентификация и описание промежуточных соединений представляет собой огромный шаг вперед по сравнению с положением, когда мы ничего не знали о существовании какого-либо соединения, кроме исходного реагента и конечного продукта реакции. Только после накопления большого числа данных о таких промежуточных соединениях можно надеяться найти ответ на вопрос о том, почему путь, по которому фактически протекает та или иная реакция, оказывается более предпочтительным, чем другие. [c.11]

К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — газ и прежде всего на границе вода — воздух, но не образующие коллоидных фаз (структур) ни в объеме, ни в адсорбционных слоях и являющиеся низкомолекулярньши веществами, истинно растворимыми в воде. Таковы низшие и средние гомологи поверхностно-активных гомологических рядов (например, спирты). Все они в виде добавок к воде являются слабыми смачивателями понижая поверхностное натяжение воды (при 20° С от 72,8 до 50—30 эрг X Хсм ), они облегчают ее растекание по плохо смачиваемым гидрофобным поверхностям, в результате чего образуется тонкая пленка. Эти поверхностно-активные вещества всегда являются также слабыми пенообразователями. Они повышают устойчивость свободных (двухсторонних) жидких пленок в пене путем так называемого эффекта Маранго-ни — Гиббса (местные разности поверхностного натяжения). Вследствие растяжения адсорбционного слоя при вытекании жидкости из пленки поверхностно-активные вещества препятствуют этому вытеканию и увеличивают время существования пленки до разрыва до нескольких десятков секунд. Вещества первой группы (по механизму их действия) типа терпинеола широко применяются в качестве вспепивателей при флотации. Во флотационных процессах пена должна быть неустойчивой, легко разрушающейся, иначе избирательность флотации резко снижается и процессом нельзя управлять (стойкость пены даже при слабом вспенивателе всегда повышена вследствие минерализации флотируемыми частицами, прилипающими к пузырькам и выносимыми с ними в пену). [c.66]

ES) определяется наиболее быстрой стадией его распада с образованием продукта Р, т. е. константой скорости vp образования продукта. Эта же быстрая стадия определяет регенерацию и время существования в системе свободного фермента. Иными словами, характерное время хе жизни переменных Ей ES составляет [c.37]

В настоящее время считается общепринятым, что химические -превращения в высокополимерах при действии излучения протекают с участием свободных радикалов. Существование различных свободных радикалов в облученных полимерах доказано методом парамагнитного резонанса [9, 71, 73, 141, 1621 и способностью некоторых полимеров после облучения инициировать полимеризацию 137, 154, 156 . [c.10]

Изучение кинетики окисления гомологов метана позволило открыть существование холодных пламен , двух точек воспламенения и, для определенной зоны температур (380—430 °С), некоторого отрицательного влияния температуры на скорость реакции (в этом интервале с повышением температуры уменьшается скорость окисления). Это, видимо, связано с тем, что образование ацетальдегида и свободного метильного радикала может привести (при указанных температурах) к цепным разветвленным реакциям, в то время как образование пропилена не сопровождается разветвлением цепи. [c.136]

Теплообмен в газообразной среде представляет собой перенос энергии из одного места в другое отдельными молекулами и ассоциированными комплексами. Обмена энергией между частицами (молекулы газа между собой, твердое тело и молекулы) не происходит без (может быть кратковременной) ассоциации — адсорбции и конденсации [12], [26]. Ассоциация молекул газа друг с другом или молекул газа с твердой поверхностью есть обязательное условие для обмена энергиями между частицами. В момент ассоциации происходит выравнивание энергии (колебательного и вращательного уровней, электронных уровней) между объединивщимися частицами. Время существования и длина свободного пути ассоциированных комплексов зависят от энергетической разности молекул до столкновения и от числа столкновений, комплекса с другими частицами. [c.85]

Кровь содержит много типов клеток, вьшолняющих совершенно различные функции-от транспорта кислорода до выработки антител. Однако жю-ненный цикл всех клеток крови до некоторой степени сходен. Часть своей жизни все они проводят, находясь в других тканях, а часть-свободно циркулируя в кровотоке У всех клеток крови время существования ограничено, и они непрерывно образуются в течение всей жизни животного. И наконец, что весьма примечательно, все они восходят к одному и тому же тнпу стволовых клеток. Эта гемопоэтическая, или кроветворная, стволовая клетка является, таким образом, плюрипотентной, т. е. дает начало всему разнообразию типов терминально дифференцированных клеток крови. [c.160]

ПЛАЗМА (в физике) — ионизованный газ, содержащий заряженные частицы (свобод шо электроны и газовые ионы). Газовая П. отличается от системы свободно движущихся заряженных частиц свойством квазипейтральпости положительный заряд ионов и отрицательный заряд электронов в среднем взаимно нейтрализуются. Заметное разделение зарядов в II, возможно лишь на малых длинах или за малые промежутки времени. Длина, на к-рой возможно за-мотпоо разделение зарядов за счет теплового движения, наз. дебаевской длиной, а частота плазменных колебаний, возникающих вследствие разделения зарядов,— плазменной или лэнгмюровской частотой. Система заряженных частиц может именоваться Н. лишь нри условии, что размеры ее велики в сравнении с дебаевской длиной, а время существования — в сравнении с периодом плазменных колебаний. [c.20]

Время существования электропа и дырки до рекомбинации со- ставляет от долей микросекунды до сотен микросекунд. Место, в котором недостает электрона, то есть дырка, может, как и свободный электрон, перемещаться. Появление дырок создает дополнительную возможность для перемещения электр онов в веществе. При правильном или регулярном расположении в мета1ллах атомов орбиты электронов перекрещиваются, а энергетичесжие уровии сливаются И становятся о бщнм и, образуя непрерывные дискретные зоны ил>н полосы энергии. [c.44]

При рассмотрении меха.чизма реакции полимеризации алкенов приводились примеры образования свободных радикалов с коротким периодом существования (см. стр. 90). В то же время радикалы типа триарилметила являются долгоживущими свободными радикалами (с продолжительным периодом существования в свободном состоянии). Во все время существования свободного радикала атом углерода, имеющий неспаренный электрон, находится как бы в трехвалентном состоянии. [c.141]

КИ, п которых оно было совершено. В этом отношении следует скрупулезно выяснить, учесть и взвесить всякого рода детали, кажуш,иеся на первый взгляд не СТ0ЯШ.ИМИ внимания мелочами . Например, некоторым историкам химии казались совершенно несуш,ественнымп факты, относящиеся к поездке Менделеева на сыроварни, не говоря уже о такой мелочи , как наличие следа от кружки на обороте письма, полученного Менделеевым 17 февраля 1869 г. в тот момент, когда он собирался ехать на вокзал. Между тем именно эти и им подобные мелочи , будучи приведены в связь с основными материалами, касающимися истории данного открытия, дали воз мол<ность выяснить такое важное обстоятельство, как существование определенного цейтнота у Менделеева в день открытия эта обстоятельство не только лимитировало свободное время ученого, но и стимулировало в высшей степени напряжение всех его сил для скорейшего решения возникшей перед ним задачи. Заметим кстати, что именно соображения о важности всех без исключения мелочей для раскрытия подлинной истории научного открытия заставили автора этих строк искать в личном архиве Менделеева не только те документы, которые пряма относились к периодическому закону, но и те, которые были связаны с соверщенно иными событиями, происходившими в феврале 1869 г. в-жизни ученого. [c.146]

Более того, поскольку длина цепей при окислении углеводородов порядка 100 звеньев [1], то в реакторе имеется зона, в пределах которой доминирует квадратичный обрыв цепей. Размеры этой зоны определяются временем жизни свободных радикалов, длиной цепи и процессами массопере-носа. Время жизни одного из наиболее стабильных в реакциях, превращения алканов радикалов — радикала КО, — можно оцепить по константе / скорости мономолекуляриого распада КОа. Приняв к = ехр (—28000/ЛГ), найдем, что это время равно 1/А = 2-10 сек. Тогда время существования цепи равно I 0,2 сек. За это время радикалы продиффун-дируют на расстояние Ь = [22], где О = 0,049 смг сек определено [c.292]

Свободные радикалы, находящиеся в полимеризующейся смеси, существуют определенный промежуток времени, пока не вступят в какую-либо химическую реакцию. Очевидно, что время существования свободных радикалов не является величиной, постоянной для каждого из них. Поэтому пользуются понятием средней продолжительности жизни свободных радикалов х, которое определяется выражением [c.164]

С учетом результатов экспериментального исследования течения в тур-5улентном пограничном слое турбулентность можно рассматривать как совокупность крупномасштабных упорядоченных структур, которые по мере движения вниз по потоку взаимодействуют между собой [1.45]. В отличие )т турбулентности со свободными границами, в пристеночной турбулентности )ти структуры имеют разное время существования и соответственно разные масштабы, и хотя каждая отдельно взятая структура развивается по единым акономерностям и сохраняется на больших расстояниях вниз по потоку Ах/6 10-20, где — толщина пограничного слоя), тем не менее время [c.23]

В модели предполагалось, что зона проникновения открытых трещин и, следовательно, глубина циркулирующей морской воды, определялись границей хрупкопластичного поведения коры (7 = 725 °С [276]), ниже которой закрываются микротрещины, а также допуска юсь, что слой осадков толщиной в несколько десятков метров является уже практически непроницаемым для морской воды [367]. При расчете модели эволюции литосферы Лабрадорского палеоспредингового хребта для всех точек ниже подошвы коры фиксировалось время существования условий, благоприятных для серпентинизации. Возможность поступления свободной воды оценивалась из следующих условий 1) геостатическое давление ниже 2,6 кБар [74] (критическое давление, при котором происходит закрытие микротрещин в серпентинитах) 2) наличие растяжения литосферы 3) мощность осадков менее 200 м. Скорость накопления осадков выбиралась на основе данных глубоководного бурения (скв. 646 и 647) и равнялась 30 м в млн лет. Степень серпентинизации предполагалась пропорциональной времени воздействия благоприятных условий. Расчеты проведены для различной мощности образующейся коры и разной максимальной степени серпентинизации. [c.229]

Поскольку промежуточный продукт, семихинон, образуется путем потери одного протона и одного электрона, он является свободным радикалом это означает, что данная молекула содержит делокализованный одиночный неспаренный электрон. Стабильность вободных радикалов варьирует в широких пределах. Некоторые радикалы, например СНз , существуют не более нескольких наносекунд. Время существования других, например Ог, исчисляется миллисекундами или же, если они обладают большими резонансными структурами, которые позволяют делокализацию неспаренного электрона, их стабильность увеличивается и такие радикалы могут быть легко обнаружены с помощью физических приборов. Магнитные моменты двух партнеров электронной пары имеют противоположные направления, следовательно они гасятся. Так как магнитный момент неспаренного электрона не скомпенсирован, молекула приобретает общий магнитный момент, равный такому мо- [c.332]

Кристаллохимическая теория предусматривает возможность образования пакетов слоев роста (состоящих из нескольких этажей двухмерных зародыщей) как результата наложения эффектов пассивации поверхности и изменения ионной концентрации раствора вблизи фронта роста. Предполагается, что часть поверхности, длительное время находившаяся в контакте с раствором, становится отравленной, и образование на ней нового двухмерного зародыша требует добавочной энергии. Напротив, поверхность только что возникшего двухмерного зародын.а остается свободной от адсорбированных посторонних частиц и на ней может с меньшими энергетическими затратами возникнуть новый двухмерный зародыш. Толщина такого пакета ограничивается падением концентрации в зоне наслоения двухмерных зародышей, который может поэтому продвигаться лишь по поверхности грани, а не в направлении, перпендикулярной к ней. Существование пакетов двухмерных зародышей наблюдалось многими авторами. [c.338]

В настоящее время не существует надежных данных о существовании свободного карбоний-иона метил. Если опустить метилирование, то наблюдаемое соотношение м- /г-замещений для ацетилирования, введения игрещ-бутила, изонропила и этилирования (табл. 7) можно вычислить при этом получаются следующие цифры О, 0,0075 и 1,2 соответственно. [c.424]

Зарождение цепи — первичная реакция образования активных продуктов. Активными промежуточными продуктами (индукторами) являются свободные атомы или радикалы. Свободные радикалы имеют неспарепные валентные электроны (так же, как и свободные атомы ряда элементов) и поэтому не могут существовать длительное время (обычно продолжительность их существования — доли [c.350]

Ответ, видимо, заключается в рассмотрении пути развития жизни на Земле. Предполагается, что на ранней стадии существования Земли она имела восстановительную атмосферу, состоявшую из таких газов, как Hj, СН4, NH3, Н2О и HjS, но содержавшую очень мало свободного О2 или вообще не имевшего его. В этих восстановительных условиях органические молекулы, которые образовывались небиологическими способами, не могли разрушаться в результате окисления, как это происходит в наше время, а продолжали накапливаться в течение тысячелетий. Первые формы живых организмов, по-видимому, питались тем, что они могли извлечь из этого химического супа в океанах, и получали энергию путем разложения встречающихся в естественных условиях соединений с большим запасом свободной энергии. Скорее всего, lostridia и родственные ей бактерии сегодня являются живыми ископаемыми, потомками тех древних способных к ферментации анаэробов, которые отступили в редкие анаэробные области мира, когда атмосфера в целом накопила большие количества свободного Oj и приобрела окислительный характер. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология